Question

草酸晶体的组成可用H₂C₂O₄·xH₂O表示，为了测定x值，进行如下实验：称取Wg草酸晶体，配成100mL水溶液。量取25.00mL所配制的草酸溶液置于锥形瓶内，加入适量稀H₂SO₄后，用浓度为amol·L^-1的KMnO₄溶液滴定，所发生的反应为：KMnO₄＋H₂C₂O₄＋H₂SO₄ -K₂SO₄＋CO₂↑＋MnSO₄＋H₂O（未配平）

试回答：

（1）实验中，KMnO₄溶液应装在___________式滴定管中。

（2）滴定过程中需要加入的指示剂为___________(填指示剂的名称或“不需要”)，确定反应达到滴定终点时的现象是                          。

（3）图I表示100mL量筒中液面的位置，A与B，B与C，刻度间均相差10mL，如果刻度A为30，量筒中液体的体积是________mL。图II表示25mL滴定管中液面的位置，D与E刻度间也相差10mL，如果D处的读数是5，则滴定管中液体的读数是________mL。

（4）以下操作造成测定结果偏高的原因可能是            。（用符号填写）

A．滴定前滴定管有气泡，滴定后气泡消失

B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确

C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗

D．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液

E．未用标准液润洗碱式滴定管

（5）在滴定过程中若用a mol·L^-1的KMnO₄溶液V mL，则所配制的草酸溶液的物质的量浓度为____________mol·L^-1，由此可计算x的值是            。

Answer

（1）酸 ；

（2）不需要；溶液由无色变红色（紫红色），且半分钟不褪色。

（3）22.0 ， 5.60

（4）ADE

（5）av/10 ； (50w/9av)-5

【解析】

试题分析：

（1）高锰酸钾溶液有强氧化性，应盛装在酸式滴定管中；（2）KMnO4溶液呈紫色，草酸反应完毕，滴入最后一滴KMnO4溶液，紫色不褪去，说明滴定到终点，不需要外加指示剂；由于酸性高锰酸钾溶液显紫红色，所以终点时的现象是溶液由无色变为紫红色，且半分钟不褪色。

（3）由于量筒自上而下刻度是逐渐减小的，且量筒的精确度为0.1mL，所以根据液面的位置可知，此时的读数是22.0mL；滴定管的刻度自上而下是逐渐增大的，且滴定管的精确度为0.01mL，所以根据液面的位置可知，此时的读数是5.60mL；

（4）A．滴定前滴定管有气泡，滴定后气泡消失，导致标准液体积偏大，则造成测定结果偏高；B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确，导致标准液体积偏小，则造成测定结果偏低；C．盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用待测液润洗，对实验不影响；D．滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液，导致标准液体积偏大，则造成测定结果偏高；E．未用标准液润洗碱式滴定管，相当于稀释标准液，所以消耗标准液的体积增加，测定结果偏高。故选ADE。

（5）根据反应的方程式可知，2KMnO4～5H2C2O4，则有草酸的浓度=(aV×10-3××)÷0.1=0.1aV mol/L。

Wg草酸的物质的量=aV×10-3××=0.01aVmol，则H2C2O4·xH2O的摩尔质量为Wg÷0.01aVmol= g/mol。则有90+18x=。可计算x的值是－5。

考点：氧化还原反应滴定与误差分析