Question

常温下，向IL0.1mol/LNH₄Cl溶液中，不断加入固体NaOH后，NH₄⁺与NH₃·H₂O的变化趋势如右图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)，下列说法不正确的是

A．M点溶液中水的电离程度比原溶液小

B．在M点时，n(OH^-)-n(H⁺)=(a-0.05)mol

C．随者NaOH的加入，c(H⁺)/c(NH₄⁺)不断增大

D．当n(NaOH)=0.1mol时，c(OH^-)>c(Cl^-)-c(NH₃·H₂0)

Answer

C

【解析】

试题分析：A．M点是向1L0.1mol•L-1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液，铵根离子浓度和一水合氨浓度相同，一水合氨是一元弱碱抑制水电离，此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度，故A正确；B．在M点时溶液中存在电荷守恒，n(0H-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+)，n(0H-)-n(H+)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol，故B正确；C．铵根离子水解显酸性，结合水解平衡常数分析，×=，随氢氧化钠固体加入，反应生成一水合氨浓度增大，平衡常数不变，则减小，故C错误；D．向1L0.1mol•L-1NH4Cl溶液中，不断加入NaOH固体后，当n(NaOH)=0.1mol时，恰好反应生成氯化钠和一水合氨，c(Na+)=c(Cl-)＞c(OH-)，溶液中存在水的电离则溶液中，c(OH-)＞c(Cl-)-c(NH3•H2O)，故D正确；故选C。

【考点定位】考查离子浓度大小的比较

【名师点晴】本题考查了酸碱反应过程分析，主要是溶液酸碱性、离子浓度大小，对水的电离影响因素分析判断。酸或碱电离产生的离子浓度越大，对水的抑制作用就越强。若盐电离氢离子或氢氧根离子，对水的电离平衡起抑制作用，与酸或碱的作用相同；若电离产生的离子或消耗水电离产生的氢离子或氢氧根离子产生弱酸或弱碱，就会使水的电离平衡正向移动，促进水的电离，盐电离产生的水解的离子浓度越大，水解的离子浓度越大，溶液的酸性或碱性越强。若盐电离产生的阳离子、阴离子都发生水解作用，水解产生的氢离子、氢氧根离子发生中和反应，使水的电离程度比单独只有阳离子、阴离子发生水解作用的水的电离程度大。溶液的酸碱性根据水解相对程度判断。谁弱谁水解，谁强显谁性，越弱越水解。