Question

已知A、B、C、D、E、F是元素周期表中前36号元素，它们的原子序数依次增大。A的质子数、电子层数、最外层电子数均相等，B元素基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道且每种轨道中的电子总数相同，D的基态原子核外成对电子数是成单电子数的3倍，E⁴⁺与氩原子的核外电子排布相同，F是第四周期d区原子序数最大的元素。请回答下列问题：

（1）写出E的价层电子排布式_____________________。

（2）A、B、C、D电负性由大到小的顺序为__________(填元素符号)。

(3)F(BD)₄为无色挥发性剧毒液体，熔点-25℃ ，沸点43℃。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂，呈四面体构型，该晶体的类型为  ___      ，F与BD之间的作用力为  ______     。

（4）开发新型储氢材料是氢能利用的重要研究方向。

①由A、B、E三种元素构成某种新型储氢材料的理论结构模型如下图1所示，图中虚线框内B原子的杂化轨道类型有 ______      种。

②分子X可以通过氢键形成“笼状结构”而成为潜在的储氢材料。X一定不是 _________ (填标号)。

A. H₂O         B. CH₄          C. HF         D. CO(NH₂)₂

③ F元素与镧( La)元素的合金可做储氢材料，该晶体的晶胞如上图2所示，在晶胞中心有一个F原子，其他F原子都在晶胞面上，则该晶体的化学式为____           ；已知其摩尔质量为M g．mol^-1 ，晶胞参数为a pm ，用N_A表示阿伏加德罗常数，则该晶胞的密度为___________ g．cm^-3。

Answer

（1）3d24s2

（2）O>N>C>H

（3）分子晶体；配位键

（4）①3种；BC；②LaNi5；×1030。

【解析】

试题分析：A、B、C、D、E、F是元素周期表中前36号元素，它们的原子序数依次增大。A的质子数、电子层数、最外层电子数均相等，则A为H元素；B元素基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道且每种轨道中的电子总数相同，电子排布为1s22s22p2，则B为C元素；D的基态原子核外成对电子数是成单电子数的3倍，则D为O元素，故C为N元素；E4+与氩原子的核外电子排布相同，则E为Ti元素；F是第四周期d区原子序数最大的元素，则F为Ni元素。

（1）E为22号元素Ti，其价层电子排布式为3d24s2，故答案为：3d24s2；

（2）同周期元素从左到右电负性逐渐增大，电负性由大到小的顺序为O＞N＞C＞H，故答案为：O＞N＞C＞H；

（3）Ni(CO)4熔沸点较低，为分子晶体；Ni为过渡元素容易提供空轨道，而CO提供孤对电子，二者形成配位键，故答案为：分子晶体；配位键；

（4）①图中虚线框内碳原子之间的化学键有C-C、C=C、C≡C，其杂化类型分别为sp3杂化、sp2杂化、sp杂化，所以杂化轨道类型有3种，故答案为：3种；

②CH4分子间没有氢键不能形成“笼状结构”，每个HF只能形成2个氢键，所以HF分子间只能形成链状结构，故答案为：BC；

③该合金的晶胞如图所示，晶胞中心有一个镍原子，其他8个镍原子都在晶胞面上，镧原子都在晶胞顶点，所以晶胞实际含有的镍原子为1+8×=5，晶胞实际含有的镧原子为8×=1，所以晶体的化学式LaNi5，晶胞的密度ρ===×1030，故答案为：LaNi5；×1030。

【考点定位】考查晶胞的计算；位置结构性质的相互关系应用

【名师点晴】题目综合性较大，涉及电负性、晶体、化学键、杂化轨道、晶胞计算等，难度中等，注意运用杂化理论推导分子构型。中心原子电子对计算公式：价电子对数n=(中心原子的价电子数+配位原子的价电子数×m±电荷数)。注意：①当上述公式中电荷数为正值时取“-”，电荷数为负值时取“+”；②当配位原子为氧原子或硫原子时，成键电子数为零；根据n值判断杂化类型：一般有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp2杂化；n=4，sp3杂化。