Question

席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：

已知以下信息：

①

②1 mol B经上述反应可生成2 mol C,且C不能发生银镜反应

③D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106

④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢

⑤RNH₂++H₂O

回答下列问题:

（1）由A生成B的化学方程式为 _________________。

（2）由D生成E的化学方程式为                       。

（3）G的结构简式为                   。

（4）F的同分异构体中含有苯环的 (不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是          (写出其中一种的结构简式)。

（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺:

N-异丙基苯胺

I的结构简式为                。

Answer

（1）+NaOH+NaCl+H2O

（2）+HNO3+H2O

（3）；

（4）或或；

（5）；

【解析】

试题分析：A的分子式为C6H13Cl，为己烷的一氯代物，在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到B为烯烃，1mol B发生信息①中氧化反应生成2mol C，且C不能发生银镜反应，B为对称结构烯烃，且不饱和C原子没有H原子，故B为(CH3)2C=C(CH3)2，C为(CH3)2C=O，逆推可知A为(CH3)2CH-CCl(CH3)2．D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106，D含有一个苯环，侧链式量=106-77=29，故侧链为-CH2CH3，D为，核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢，故D发生乙基对位取代反应生成E为，由F的分子式可知，E中硝基被还原为-NH2，则F为，C与F发生信息⑤中反应，分子间脱去1分子水形成N=C双键得到G，则G为。

（1）A发生消去反应生成B的化学方程式为：(CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOH(CH3)2C=C(CH3)2+NaCl+H2O，故答案为：(CH3)2CH-CCl(CH3)2+NaOH(CH3)2C=C(CH3)2+NaCl+H2O；

（2）由上述分析可知，E为，由D生成E的化学方程式为：+HO-NO2+H2O，故答案为：+HO-NO2+H2O；

（3）由上述分析可知，G的结构简式为，故答案为：；

（4）F为，含有苯环同分异构体中，若取代基为氨基、乙基，还有邻位、间位2种，若只有一个取代基，可以为-CH(NH2)CH3、-CH2CH2NH2、-NH-CH2CH3、-CH2NHCH3、-N(CH3)2，有5种；若取代为2个，还有-CH3、-CH2NH2或-CH3、-NHCH3，各有邻、间、对三种，共有6种；若取代基有3个，即-CH3、-CH3、-NH2，2个甲基相邻，氨基有2种位置，2个甲基处于间位，氨基有3种位置，2个甲基处于对位，氨基有1种位置，共有2+3+1=6种，故符合条件的同分异构体有：2+5+6+6=19，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：2：1，说明含有2个-CH3，可以是，故答案为：；

（5）由苯与浓硝酸、浓硫酸在加热条件下得到H为硝基苯，硝基苯在Fe粉/盐酸条件下还有得到I为，再与(CH3)2C=O反应得到，最后加成反应还原得到， 故答案为：

【考点定位】考查有机物推断与合成

【名师点晴】本题考查有机物推断与合成，需要学生对给予的信息进行运用，能较好的考查学生自学能力，要充分利用合成路线中有机物的分子式，关键是确定A与D的结构，再利用正、逆推法相结合进行推断，（4）中同分异构体问题为易错点。