Question

Ⅰ．酸碱中和滴定——已知某NaOH试样中含有NaCl杂质，为测定试样中NaOH的质量分数，进行如下步骤实验：

①称量1.00g样品溶于水，配成250 mL溶液；

②准确量取25.00mL所配溶液于锥形瓶中；

③ 滴加几滴酚酞溶液；

④用0.10mol／L的标准盐酸滴定三次，每次消耗盐酸的体积记录如下：

（1）用___________滴定管（填“酸式”或“碱式”）盛装0.10mol/L的盐酸标准液。

（2）试样中NaOH的质量分数为______________________。

（3）若出现下列情况，测定结果偏高的是___________。

a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶

b．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出

c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外

d．酸式滴定管滴至终点对，俯视读数

e．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗

Ⅱ．氧化还原滴定—取草酸溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为0.1mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为：2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O。

（4）滴定时，KMnO4溶液应装在酸式滴定管中，滴定终点时滴定现象是________________。

Ⅲ．沉淀滴定――滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更难溶。

（5）参考下表中的数据，若用AgNO3滴定NaSCN溶液，可选用的指示剂是 （填选项字母）。

难溶物	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
颜色	白	浅黄	白	砖红	白
Ksp	1.77×10^－^10	5.35×10^－^13	1.21×10^－^16	1.12×10^－^12	1.0×10^－^12

A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na₂CrO₄

Answer

（1）酸式 （2） 80% （3） ce

（4）锥形瓶中溶液由无色变为浅红色或浅紫色，且半分钟内不褪色 （5）D

【解析】试题分析：（1）在酸碱中和滴定中，用酸式滴定管盛装酸性或具有氧化性的溶液，用碱式滴定管盛装碱性液体，所以用酸式滴定管盛装0.10mol/L的盐酸标准液；

（2）根据三次实验所得数据求平均值，消耗盐酸体积为（20.10+20.00+19.90）÷3=20.00mL，再根据c（酸）×V（酸）=c（碱）×V（碱），0.1×20=c（碱）×25，解得c（碱）=0.08mol/L，试样中NaOH的质量分数为[（0.08×0.25）×40]÷1×100%=80%；

（3）a．滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，对测定结果无影响；b．在振荡锥形瓶时不慎将瓶内溶液溅出，导致碱液减少，消耗标准液减少，所测浓度偏低；c．若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，导致消耗标准酸液增大，所测浓度偏高；d．酸式滴定管滴至终点对，俯视读数，导致末读数据减小，所测结果偏低，e．酸式滴定管用蒸馏水洗后，未用标准液润洗，导致标准液浓度降低，消耗标准液体积增大，所测结果偏高；答案选ce；

（4）KMnO4溶液是紫色溶液，当高锰酸钾滴入，由于反应导致溶液无色，若到终点，再滴入的高锰酸钾使溶液呈紫色，所以该滴定过程不需要指示剂，滴定终点时滴定现象是锥形瓶中溶液由无色变为浅红色或浅紫色，且半分钟内不褪色；

（5）若用AgNO3滴定NaSCN溶液,由于产生的AgSCN的溶度积常数是1.0×10－12，根据溶度积常数可知产生Ag2CrO4­的溶度积产生是1.12×10－12，需要的CrO4­2-的浓度大，换言之AgSCN比Ag2CrO4­更难溶，而其它物质比AgSCN难溶，因此选择的指示剂是Na2CrO4，答案选D。

【考点定位】考查滴定实验分析与判断

【名师点晴】掌握实验原理是解答的关键，注意误差分析的依据。误差分析的总依据为：由c测==c标V标/V测由于c标、V待均为定植，所以c测的大小取决于V标的大小，即V标：偏大或偏小，则c测偏大或偏小。答题时注意引起误差的原因。