Question

(1)水的电离平衡曲线如图所示，若A点、B点分别表示25 ℃和100 ℃时水的电离达平衡时的离子浓度。则表示25 ℃的是___________(填“A”或“B”)。100 ℃时，在1 mol·L^－1的NaOH溶液中，由水电离出的c(H^＋)=__________mol·L^－1。100 ℃时，5×10^－5 mol·L^－1的H₂SO₄溶液与pH=9的Ba(OH)₂溶液混合后pH=7，则混合前H₂SO₄溶液与Ba(OH)₂溶液的体积比为              。

(2)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的量。已知如表数据。

化学式	电离平衡常数(25 ℃)
HCN	K＝4.9×10^－10
CH3COOH	K＝1.8×10^－5
H2CO3	K1＝4.3×10^－7、K2＝5.6×10^－11

①25℃时，有等浓度的NaHCO₃溶液、NaCN溶液、Na₂CO₃溶液、CH₃COONa溶液，四种溶液的pH由大到小的顺序为_________________________。

②25℃时，等浓度的CH₃COOH溶液和NaOH溶液等体积混合，所得溶液显碱性，则c(Na^＋)__________c(CH₃COO^－)(填“>”、“<”或“＝”)。

③向NaCN溶液中通入少量CO₂，所发生反应的离子方程式为_______________________。

（3）在化学分析中采用K₂CrO₄为指示剂，以AgNO₃标准溶液滴定溶液中的Cl⁻，利用Ag⁺与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl⁻恰好完全沉淀(浓度等于1.0×10⁻⁵ mol·L⁻¹)时，溶液中c(Ag⁺)为___________mol·L⁻¹，此时溶液中c(CrO)等于__________ mol·L⁻¹。(已知Ag₂CrO₄、AgCl的K_sp分别为2.0×10⁻¹²和2.0×10⁻¹⁰)。

Answer

(1)A 1×10－12 9:1（或9）

(2)①Na2CO3>NaCN>NaHCO3>CH3COONa

②> ③ CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO

(3) 2.0×10-5 5×10-3

【解析】

试题分析：

（1）水的电离吸热，温度升高，水的电离平衡正向移动，c(H＋)、c(OH－)浓度增大，Kw增大，则25 ℃时的曲线是A。根据曲线B可知，100℃时，Kw=1×10－12，此时在1 mol·L－1的NaOH溶液中，水电离的c(H＋)水=c(H＋)所有== =1×10－12mol·L－1。100℃时，Kw=1×10－12，则中性时溶液的pH=6。100℃时，5×10－5 mol·L－1的H2SO4溶液与pH=9的Ba(OH)2溶液混合后pH=7，可知混合溶液呈碱性，则有：c(OH－)混== =10－5，则混合前H2SO4溶液与Ba(OH)2溶液的体积比为9:1。

（2）电离常数越大，酸的酸性越强，酸性越强，对应离子的水解能力越弱。根据表中电离常数数据，可得酸性强弱顺序为：CH3COOH＞H2CO3＞HCN＞HCO3－，对应离子的水解能力：CH3COO－＜HCO3－＜CN－＜CO32－。

①因离子的水解能力：CH3COO－＜HCO3－＜CN－＜CO32－，水解能力越大，所得溶液的碱性越强，pH越大。则有25℃时，等浓度的NaHCO3溶液、NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液，四种溶液的pH由大到小的顺序为 Na2CO3>NaCN>NaHCO3> CH3COONa。

②等浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合后，恰好生成CH3COONa，因CH3COO－水解，离子浓度减小，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)。

③因离子的水解能力：CH3COO－＜HCO3－＜CN－＜CO32－，可知，CO32－结合H＋的能力大于CN－，则可知在NaCN溶液中通入少量CO2，所发生反应的离子方程式为 CN－＋H2O＋CO2===HCN＋HCO。

（3）当溶液中Cl-完全沉淀时，即c(Cl－)=1.0×10−5 mol·L−1，根据溶度积常数Ksp(AgCl)=2.0×10−10，可得溶液中c(Ag+)= = =2.0×10-5 mol·L−1；则此时溶液中c(CrO42−)== =5×10-3 mol·L−1。

考点：考查水溶液中的离子平衡，涉及pH计算，粒子浓度大小比较及难溶电解质的溶解平衡等。