Question

【化学-选修5：有机化学基础】菠萝酯是一种带有浓郁的菠萝香气和香味的食用香料，其合成路线如下（部分反应条件及产物已略去）:

请回答下列问题:

（1）A可用于制备顺丁橡胶（顺式聚1，3-丁二烯），顺丁橡胶的链节为__________，若顺丁橡胶的平均相对分子质量为540108，则平均聚合度为__________；

（2） F的结构简式为__________，反应④的条件是__________；

（3）①-⑥反应中属于取代反应的是__________；

（4）下列有关B的说法正确的是__________（填字母序号）。

a．元素分析仪可确定B的实验式为C₆H₁₀

b质谱仪可检测B的最大质荷比的数值为82

C．红外光谱仪可测定B中六个碳原子一定在同一平面上

D．核磁共振仪可测定B有两种类型氢原子吸收峰

（5）写出反应③的化学方程式__________；

（6）同时满足下列条件的E的同分异构体的数目为__________种.

①遇氯化铁溶液显紫色②苯环上只有2个取代基且处于对位

（7）参照上述合成路践，现仅以A为有机原料，无机试剂任选，设计制备的合成路线。

已知:①反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化；

②（R，R＇代表烃基或氢）

Answer

（1）；10002；

（2）CH2=CH-CH2OH；Cu/O2 加热；

（3）③⑥

（4）b

（5）

（6）11

（7）

【解析】

试题分析：A可用于制备顺丁橡胶（顺式聚1，3-丁二烯），因此A为1，3-丁二烯，A与乙烯发生加成反应生成环己烯，环己烯与HBr发生加成反应生成C为，C发生水解反应生成D为，环己醇发生氧化反应生成，与CH2=CH-CN发生加成反应生成，E（）发生水解反应得到，然后再经过与氢气的加成反应、醇的消去反应、烯烃与氢气的加成反应、酸化得到，最后与CH2=CHCH2OH发生酯化反应得到菠萝酯。

（1）顺丁橡胶的链节为，若顺丁橡胶的平均相对分子质量为540108，则平均聚合度为=10002，故答案为：；10002；

（2） 根据上述分析，F的为CH2=CH-CH2OH，反应④的条件是Cu/O2 加热，故答案为：CH2=CH-CH2OH；Cu/O2 加热；

（3）1，3-丁二烯与乙烯发生加成反应生成环己烯，环己烯与HBr发生加成反应生成C为，C发生水解反应生成D为，环己醇发生氧化反应生成，与CH2=CH-CN发生加成反应生成，E发生水解反应得到，然后再经过与氢气的加成反应、醇的消去反应、烯烃与氢气的加成反应、酸化得到，最后与CH2=CHCH2OH发生酯化反应得到菠萝酯，故③⑥属于取代反应，故答案为：③⑥；

（4）B为，元素分析仪测定元素种类，不能进行定量分析，实验式为C3H5，相对分子质量为82，故B的最大质荷比的数值为82，红外光谱仪可测定原子团或官能团，不能测定空间构型，分子中含有3种化学环境不同的H原子；a．元素分析仪测定元素种类，不能进行定量分析，B的实验式为C3H5，故a错误；b．B的相对分子质量为82，故B的最大质荷比的数值为82，故b正确；c．红外光谱仪可测定原子团或官能团，不能测定空间构型，故c错误；d．分子中含有3种化学环境不同的H原子，核磁共振仪可测定B有3种类型氢原子吸收峰，故d错误，故答案为：b；

（5）反应③为C发生水解反应生成D为，反应的化学方程式为，故答案为：；

（6）E为。①遇氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基；②苯环上有2个取代基且处于对位，另一取代基可能的结构有（●表示氨基可能的位置）3种；2种；1种；1种；1种；1种；1种；1种，共11种，因此满足条件的同分异构体有11种，故答案为：11；

（7）以1，3-丁二烯为有机原料，制备。可以先用1，3-丁二烯分子间加成生成，在在臭氧下氧化为，最后将醛基还原为醇羟基，故答案为：。

【考点定位】考查有机合成与推断

【名师点晴】本题考查有机物的推断与合成，根据有机物的结构与反应条件进行分析，熟练掌握官能团的性质与衍变，（6）中注意含氮官能团的同分异构体数目的确定是本题的难点和易错点。