Question

Ⅰ．某天然油脂 A 的分子式为 C₅₇H₁₀₆O₆。1mol该油脂水解可得到 1mol 甘油、1mol 不饱和脂肪酸 B 和2mol 直连饱和脂肪酸 C。经测定 B的相对分子质量为 280，原子个数比为 C∶H∶O＝9∶16∶1。

（1）写出 B的分子式：______________________________。

（2）写出 C的结构简式：____________________；C 的名称是____________________。

（3）写出含5 个碳原子的 C 的同系物的同分异构体的结构简式____________________。

Ⅱ．RCH＝CHR′与碱性 KMnO₄ 溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸：

RCH＝CHR′RCOOH＋R′COOH，常利用该反应的产物反推含碳碳双键化合物的结构。在催化剂存在下，1mol 不饱和脂肪酸 B和 1molH₂反应后经处理得到 D 和 E 的混合物，D 和 E 互为同分异构体。当 D 和 E 的混合物与碱性 KMnO₄溶液共热酸化后，得到如下四种产物：

HCOOC－(CH₂）₁₀－COOHCH₃－(CH₂）₇－COOH

HCOOC－(CH₂）₇－COOHCH₃－(CH₂）₄－COOH

（4）写出 D和 E 的结构简式：______________________________。

（5）写出 B的结构简式：______________________________。

（6）写出天然油脂 A 的一种可能结构简式：______________________________。

Answer

（1）C18H32O2

（2）CH3-(CH2）16-COOH；硬脂酸(或十八烷酸、十八酸）

（3） CH3CH2CH2CH2COOH、、、

（4）CH3-(CH2）7-CH=CH-(CH2）7-COOH、CH3-(CH2）4-CH=CH-(CH2）10-COOH

（5）CH3-(CH2）4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2）7-COOH

（6）或

【解析】

试题分析：Ⅰ．B的相对分子质量为280，原子个数比为C：H：O=9：16：1，设B的分子式为C9nH16nOn，n==2，所以B的分子式为：C18H32O2，A的水解可以表示成：C57H106O6+3H2O→C3H8O3(甘油）+C18H32O2+2C，根据原子守恒知，C的分子式为：C18H36O2，结合C是直链饱和脂肪酸，可知C的结构简式为：CH3-(CH2）16-COOH，

（1）通过以上分析知，B的分子式为：C18H32O2，故答案为：C18H32O2；

（2）根据原子守恒知，C的分子式为：C18H36O2，故答案为：C18H36O2；

（3）含5个碳原子的硬脂酸的同系物为戊酸(C4H9COOH），丁基的同分异构体有4种，则对应的戊酸也应有4种，即CH3CH2CH2CH2COOH、、、，故答案为：CH3CH2CH2CH2COOH、、、；

Ⅱ．D和E互为同分异构体．则D和E分子中碳原子个数相等，当D和E的混合物与碱性KMnO4溶液共热后酸化，得到四种酸，根据D、E碳原子个数相等知，HOOC(CH2）10COOH和CH3(CH2）4COOH是由同一种烯烃得到的，CH3(CH2）7COOH和HOOC(CH2）7COOH是由同一种烯烃得到的，将两种酸中羧基去用碳碳双键连接即可得到相应烯烃；B跟氢气发生的是加成反应，D与E不同的话是应该加成的地方不同产生的，所以按题意可以得到B有两个双键CH3(CH2）4CH═CHCH2CH═CH(CH2）7COOH，

（4）通过以上分析知，D、E结构简式分别为CH3(CH2）7CH═CH(CH2）7COOH、CH3(CH2）4CH═CH(CH2）10COOH，故答案为：CH3(CH2）7CH═CH(CH2）7COOH、CH3(CH2）4CH═CH(CH2）10COOH；

（5）通过以上分析知，B结构简式为CH3(CH2）4CH═CHCH2CH═CH(CH2）7COOH，故答案为：CH3(CH2）4CH═CHCH2CH═CH(CH2）7COOH；

（6）天然油脂 A可能的结构简式为或，故答案为：或。

【考点定位】考查有机物的推断

【名师点晴】本题考查有机物的推断，为高频考点，侧重于学生的分析、计算能力的考查，本题注意把握酯化反应以及水的水解特点，从质量守恒的角度解答，注意同分异构体的判断，根据产物结构简式确定碳碳双键位置是解本题关键，难点是判断（5）中B结构简式的推断，会运用知识迁移能力解答问题。