Question

常温下，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是

A．0.1 mol/LCH₃COONa溶液与0.1 mol/LCaC1₂溶液等体积混合：c（Na⁺）+c（Ca²⁺）=c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）+2c（Cl^- ）

B．将等体积、等物质的量浓度的NH₄HCO₃与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO₃晶体后的溶液：c（H⁺）+c（H₂CO₃）=c（OH^-）+c（CO₃^2-）+c（NH₃·H₂O）

C．0.1 mol/LCH₃COONa溶液与0.1 mol/LHCl溶液混合至pH=7:c（Na⁺）＞c（Cl^-）=c（CH₃COOH）＞c（CH₃COO^-）

D．0.2mol/L氨水与0.1 mol/LHCl溶液等体积混合：c（Cl^-）+c（H⁺）=c（NH₃·H₂O）+c（OH^-）

Answer

BD

【解析】

试题分析：A．0.1 mol/LCH3COONa溶液与0.1 mol/LCaC12溶液等体积混合中存在物料守恒：c（Na+）+2c（Ca2+） =c（CH3COO-）+c（CH3COOH）+c（Cl- ），故A错误；B．碳元素和氮元素有关的物料守恒为c（NH3·H2O）+c（NH4+） =c（HCO3-）+c（H2CO3）+c（CO32-），混合溶液中析出部分NaHCO3晶体，溶液中溶质为NH4HCO3、NH4Cl、NaCl，Na+、Cl-不水解，溶液中存在的离子浓度大小顺序是c（Cl-）＞c（NH4+）＞c（Na+）＞c（HCO3-）＞c（H+）＞c（CO32-）＞c（OH-）；溶液中存在的电荷守恒为①c（H+）+c（Na+）+c（NH4+）=c（OH-） +c（HCO3-）+c（Cl-）+2c（CO32-）；溶液中含有C元素的微粒有HCO3-、CO32-、H2CO3，因为有碳酸氢钠析出，所以存在的C、Na元素之间的原子守恒为②c（Na+）=c（HCO3-） +c（H2CO3）+c（CO32-）；含有N元素的微粒有NH4+、NH3．H2O，所以存在的N、Cl元素之间的原子守恒为③c（NH4+）+c（NH3·H2O）=c（Cl-），将②③代入①中整理得：c（H+）+c（H2CO3） =c（OH-）+c（CO32-）+c（NH3·H2O），故B正确；C．根据电荷守恒c（CH3COO-）+c（OH-）+c（Cl-） =c（Na+）+c（H+），pH=7时，c（CH3COO-）+c（Cl-）=c（Na+），c（Na+）＞c（Cl-）；根据物料守恒：c（CH3COO-）+c（CH3COOH）=c（Na+），因此c（Cl-）=c（CH3COOH），未告知醋酸的电离平衡常数，无法判断c（CH3COOH）与c（CH3COO-）的大小，故C错误；D．0.2mol/L氨水与0.1 mol/LHCl溶液等体积混合形成等浓度的NH3·H2O和NH4Cl的混合溶液，根据电荷守恒：c（H+）+c（NH4+）=c（OH-）+c（Cl-），物料守恒：2c（Cl-）=c（NH3·H2O）+c（NH4+），c（Cl-）+c（H+）=c（OH-）+2c（Cl-）-c（NH4+） =c（OH-）+2c（Cl-）+c（NH3·H2O）-2c（Cl-） =c（NH3·H2O）+c（OH-），故D正确；故选BD。

【考点定位】考查离子浓度大小比较

【名师点晴】本题考查离子浓度大小比较、溶液中存在的守恒，明确溶液中溶质及其性质、溶液酸碱性是解本题关键，注意离子水解程度相对大小，难点是判断离子浓度大小，注意B中析出部分碳酸氢钠，导致溶液中溶质发生变化，为易错点。判断电解质溶液的离子浓度关系，需要把握三种守恒，明确等量关系。①电荷守恒规律，电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO3-、CO32-、OH-，存在如下关系：c（Na＋）＋c（H＋）＝c（HCO3-）＋c（OH-）＋2c（CO32-）。②物料守恒规律，电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS-都能水解，故S元素以S2-、HS-、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c（K＋）＝2c（S2-）＋2c（HS-）＋2c（H2S）。③质子守恒规律，如Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c（H3O＋）＋2c（H2S）＋c（HS-）＝c（OH-）或c（H＋）＋2c（H2S）＋c（HS-）＝c（OH-）。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。