Question

Ⅰ．Fe^3＋具有氧化性，实验室测定含碘废液中I^－的含量的过程如下：量取25.00 mL废液于250 mL锥形瓶中，分别加入5 mL 2 mol·L^－1 H₂SO₄和10 mL 20% Fe₂(SO₄)₃溶液，摇匀。小火加热蒸发至碘完全升华，取下锥形瓶冷却后，加入几滴二苯胺磺酸钠（用作指示剂），用0.02500 mol·L^－1标准K₂Cr₂O₇溶液进行滴定到终点。重复3次，数据记录如下表：

次数	1	2	3
滴定体积/mL	19.98	20.02	19.00

（1）在盛有废液的锥形瓶中先加入5 mL 2 mol·L^－1 H₂SO₄的目的是

______________________________。（用离子方程式和语言叙述解释）

（2）上述过程中涉及的反应：①2Fe^3＋＋2I^－===2Fe^2＋＋I₂   ②______________________________。

（3）根据滴定有关数据，该废液中I^－含量是_____g·L^－1。

（4）在滴定过程中，下列操作（其他操作正确）会造成测定结果偏低的是___________。

A．终点读数时俯视读数，滴定前平视读数

B．锥形瓶水洗衣后未干燥

C．滴定管未用标准K₂Cr₂O₇溶液润洗

D．盛标准K₂Cr₂O₇溶液的滴定管，滴定前有气泡，滴定后无气泡

Ⅱ．Fe^3＋和Ag^＋的氧化性相对强弱一直是实验探究的热点。某学习小组同学设计如下实验：

实验编号	实验操作	现象
1	向10mL 3mol/L KNO3酸性溶液（pH=1）中插入一根洁净的Ag丝，并滴加NaCl溶液	无白色沉淀生成
2	向10mL 1mol/L AgNO3溶液中滴加2mL 0.1mol/L FeSO4溶液，振荡，再滴加酸性KMnO4溶液	紫红色不褪去
3	向10mL 1mol/L Fe(NO3)3酸性溶液（pH=1）中插入一根洁净的Ag丝，并滴加NaCl溶液	有白色沉淀生成

请回答：

（5）设计实验①的目的是______________________________。

（6）实验③可得出结论是______________________________。

（7）写出实验②中反应的离子方程式______________________________。

（8）根据以上实验，Fe^3＋和Ag^＋的氧化性相对强弱与离子____________________有关。

Answer

（1）Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入H2SO4平衡逆向移动，抑制Fe3＋水解

（2）6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O

（3）15.24

（4）A

（5）排除NO3－的干扰

（6）Fe3＋能氧化Ag

（7）Fe2＋＋Ag＋Fe3＋＋Ag（写“=”也给分）

（8）浓度

【解析】

试题分析：

（1）加热会促进铁离子的水解，故在盛有废液的锥形瓶中先加入H2SO4的目的是抑制铁离子的水解；

（2）由题意可知，用标准K2Cr2O7溶液滴定是测定Fe2＋的含量，故发生的反应为：6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O；

（3）由反应①2Fe3＋＋2I－=2Fe2＋＋I2 ②6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O可知，

6I－～Cr2O72－，表中第3组数据误差较大，舍去，故V(K2Cr2O7)=(19.98+20.02)÷2=20.00mL，

n(K2Cr2O7)=20.00mL×10－3×0.02500 mol·L－1=0.5×10－3mol，n(I－)=6×0.5×10－3mol=3×10－3mol，故废液中I－的含量为127×3×10－3÷0.025×10－3=15.24 g·L－1；

（4）A项，滴定终点时俯视读数，滴定前平视读数，会造成标准液体积偏小而导致测定结果偏低；B项，对测定结果无影响；C项，标准液被稀释，造成滴定时所用体积偏大而使测定结果偏高；D项，标准液滴定前有气泡，滴定后无气泡，使标准液读取体积偏大，使测定结果偏高。故选A。

（5）设计实验①的目的是排除NO3－的干扰；

（6）实验③可得出结论是Fe3＋能氧化Ag；

（7）实验②中反应的离子方程式为Fe2＋＋Ag＋Fe3＋＋Ag；

（8）Fe3＋和Ag＋的氧化性相对强弱与离子浓度有关。

考点：考查氧化还原滴定，及实验方案的评价等