Question

氮、磷及其化合物在生产、生活中有重要的用途。回答下列问题：

I （1）直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的，常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。

①写出磷酸主要的电离方程式________________________。

②直链低聚磷酸铵的化学式可表示为(NH₄)_(n+2)P_nO_x，x=_____(用n表示)。

（2）在碱性条件下，次磷酸盐可用于化学镀银，完成其反应的离子方程式。

□H₂PO₂^－+□Ag⁺+□______=□PO₄^3－+□Ag+□______

（3） 工业上生产硝酸铜晶体的流程图如下：

①在步骤a中，需要通入氧气和水，其目的是______．

②进行蒸发浓缩时，要用硝酸调节溶液的pH=1，其目的是(结合离子方程式说明)______．

③下图是某小组同学查阅资料所绘出的硝酸铜晶体[Cu(NO₃)₂•nH₂O]的溶解度曲线(温度在30℃前后对应不同的晶体)，下列说法正确的是______(填字母)．

a．A点时的溶液为不饱和溶液

b．B点时两种晶体可以共存

c．按上述流程最终得到的晶体是Cu(NO₃)₂•3H₂O

d．若将C点时的溶液降温至30℃以下，可以析出Cu(NO₃)₂•6H₂O晶体

II  （4）查阅资料可知：银氨溶液中存在平衡：Ag⁺(aq)+2NH₃(aq)Ag(NH₃)₂⁺(aq)，该反应平衡常数的表达式K稳[Ag(NH₃)₂⁺]= _________，已知某温度下，K稳[Ag(NH₃)₂⁺]=1.10×10⁷，K_sp[AgCl]=1.45×10^﹣10。计算得到可逆反应AgCl(s)+2NH₃(aq)Ag(NH₃)₂⁺(aq)+Cl^－(aq)的化学平衡常数K=_________ (保留2位有效数字)，1L 1mol／L氨水中最多可以溶解AgCl_________mol(保留1位有效数字)。

Answer

I．（1）①H3PO4 H2PO4－ + H+ ；② x = 3n + 1（2）1 4 6OH－ 1 4 4H2O

（3）①有利于提高原料的利用率，减少污染物的排放；

②由于Cu2+发生水解反应Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+，加入硝酸可以抑制硝酸铜的水解；

③b、dII．（4）；1.6×10-3 ；0.04

【解析】

试题分析：I （1）直链聚磷酸是由n个磷酸分子通过分子间脱水形成的，常用于制取阻燃剂聚磷酸铵。

①磷酸属于三元中强酸，以第一步电离为主，电离方程式为H3PO4 H2PO4－ + H+ ，故答案为：H3PO4 H2PO4－ + H+ ；

②直链低聚磷酸铵中N为-3价，H为+1价，P为+5价，O为-2价，根据正负化合价的代数和为0， x=3n + 1，故答案为：3n + 1；

（2）在碱性条件下，因此反应物中需要加氢氧根离子，如何根据化合价升降守恒，结合观察法配平即可，反应的离子方程式为H2PO2－+4Ag++6OH－=PO43－+4Ag+4H2O，故答案为：H2PO2－+4Ag++6OH－=PO43－+4Ag+4H2O；

（3） ①在步骤a中，通入氧气和水，将氮氧化物转化为硝酸，有利于提高原料的利用率，减少污染物的排放，故答案为：有利于提高原料的利用率，减少污染物的排放；

②由于Cu2+发生水解，蒸发浓缩时，要用硝酸调节溶液的pH=1，防止水解生成氢氧化铜沉淀，Cu2++2H2O⇌Cu(OH)2+2H+，加入硝酸可抑制水解，故答案为：由于Cu2+发生水【解析】
Cu2++2H2O⇌Cu(OH)2+2H+，加入硝酸可以抑制硝酸铜的水解；

③a．在一定温度下，某固态物质在100g溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量，叫做这种物质在这种溶剂中的溶解度，可知图中曲线上所有的点均为对应温度下的饱和溶液，A点时的溶液为过饱和溶液，故a错误；b．B点表明在30℃时两种晶体的溶解度相等，B点为生成晶体的转折点，两种晶体可以共存，故b正确；c．上述流程是在低温下进行的．最终得到的晶体是Cu(NO3)2•6H2O，故c错误；d．由图象可以看出，溶液降温至30℃以下，可以析出Cu(NO3)2•6H2O晶体，故d正确，故答案为：bd；

（4）Ag+(aq)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)，该反应平衡常数的表达式=，；可逆反应AgCl (s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)+Cl-(aq)的化学平衡常数 K==×=Ksp(AgCl)×K稳=1.45×10-10×1.10×107=1.6×10-3，设溶解的AgCl物质的量为x，反应前后系数相同，可以用物质的量代替平衡浓度计算平衡常数，AgCl (s)+2NH3(aq)=Ag(NH3)2+(aq)+Cl-(aq)，依据平衡常数===1.6×10-3，1-x≈1，计算得到x=0.04mol，故答案为：；1.6×10-3，0.04。

考点：考查了物质的分离、提纯、化学平衡影响因素分析判断、平衡常数和溶度积常数计算的应用的相关知识。