Question

实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛(实验装置见图，相关物质的沸点见附表)。其实验步骤为：

步骤1:将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl₃， 20mLl， 2 -二氯乙烷和20mL苯甲醛充分混合后.升温至60℃，缓慢滴加经H₂SO₄干燥过的液溴20mL，保温反应一段时间，冷却。

步骤2:将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，__________。

步骤3:有机相用10%NaHCO₃溶液洗涤。经洗涤的有机相加入适量无水MgSO₄固体，放置一段时间后过滤。

步骤4:减压蒸馏有机相，收集相应馏分。

（1）实验装置中冷凝管的主要作用是__________，锥形瓶中的溶液应为__________。

（2）步骤1所加入的物质中，AlCl₃是催化剂，请推测1， 2-二氯乙烷的作用__________。

（3）有同学建议将装置中温度计换成搅拌器，那么温度计应移到什么地方__________。

（4）步骤2后续操作是__________。

（5）步骤3中用10%的NaHCO₃溶液洗涤的具体操作是__________。加入无水MgSO₄固体的作用是__________。

（6）步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止__________。

（7）最后收集到间溴苯甲醛10mL，则该实验的产率为__________。

附表相关物质的沸点(101kPa)

Answer

（1）冷凝回流；NaOH；（2）溶剂；（3）水浴中；（4）搅拌、静置、分液；

（5）将有机相转移到分液漏斗中，向其中加入10%的NaHCO3溶液，充分振荡后分液，重复2-3次；除去有机相的水（6）间溴苯甲醛被氧化；（7）43.2%。

【解析】

试题分析：（1）因溴易挥发，为使溴充分反应，应进行冷凝回流，以增大产率，反应发生取代反应，生成间溴苯甲醛的同时生成HBr，用氢氧化钠溶液吸收，防止污染空气，故答案为：冷凝回流；NaOH；

（2）将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2-二氯乙烷和苯甲醛充分混合，三种物质中无水AlCl3为催化剂，1，2-二氯乙烷为溶剂，苯甲醛为反应物，故答案为：溶剂；

（3）有同学建议将装置中温度计换成搅拌器，那么温度计可以移到水浴中，控制温度，故答案为：水浴中；

（4）步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液，故答案为：搅拌、静置、分液；

（5）步骤3中用10%的NaHCO3溶液洗涤的具体操作为将有机相转移到分液漏斗中，向其中加入10%的NaHCO3溶液，充分振荡后分液，重复2-3次；经洗涤的有机相含有水，加入适量无水MgSO4固体，可起到除去有机相的水的作用，

故答案为：将有机相转移到分液漏斗中，向其中加入10%的NaHCO3溶液，充分振荡后分液，重复2-3次；除去有机相的水；

（6）减压蒸馏，可降低沸点，避免温度过高，导致间溴苯甲醛被氧化，故答案为：间溴苯甲醛被氧化；

（7）20mL苯甲醛的质量为21.2g，物质的量为=0.2mol，20mL液溴的质量为60g，物质的量为=0.375mol，分液后溴过量，苯甲醛完全反应生成0.2mol间溴苯甲醛，质量为0.2mol×185g/mol=37g，10mL间溴苯甲醛的质量为16g，产率为×100%=43.2%，故答案为：43.2%。

【考点定位】考查制备实验方案的设计

【名师点晴】本题为2015年高考化学江苏卷化学选做题实验化学部分，本题考查有机物的制备，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，注意把握基本实验操作方法以及实验的原理，苯甲醛与溴在氯化铝催化作用下在60℃时反应生成间溴苯甲醛，通式生成HBr，经冷凝回流可到间溴苯甲醛，生成的HBr用氢氧化钠溶液吸收，防止污染空气，有机相中含有Br2，加入HCl，可用碳酸氢钠除去，有机相加入无水MgSO4固体，可起到吸收水的作用，减压蒸馏，可降低沸点，避免温度过高，导致间溴苯甲醛被氧化。