Question

【化学——选修5：有机化学基础】奥沙拉秦是种抗菌药。其合成路线如下：

已知：①NaNO₂具有强氧化性

②

（1）水杨酸中所含官能团的名称是___________。

（2）A的分子式是___________。

（3）B→C的化学方程式___________。

（4）整个合成路线看，设计B→C步骤的作用是___________。

（5）D的结构简式是___________。D→E的反应类型是___________。

（6）有机物G（结构简式见右上图）也可用于合成奥沙拉秦。它的一种同分异构体X是α-氨基酸，能与FeCl₃溶液发生显色反应，这样的结构有_____种，写出一种X可能的结构简式________。

Answer

（1）、 羟基 羧基（2）、 C8H8O3

（3）、

（4）、保护酚羟基不被亚硝酸钠氧化（5）、 氧化反应

（6）、3、

【解析】

试题分析：水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A，A为，观察反应流程，A→B为硝化反应，B→C是与酚羟基中的H原子发生取代反应，由D→E的反应为已知②的机理，所以C→D为硝基的还原反应，即硝基生成氨基，A与硝酸发生硝化反应生成B，由C的结构可知B为，C→D为硝基的还原反应，即硝基生成氨基，则D为，由信息②可知E和A反应生成F，则F为，在碱性条件下水解可生成奥沙拉秦。

（1）根据水杨酸是结构可知，水杨酸分子中含有羧基与羟基；

（2）水杨酸与甲醇发生酯化反应生成A，A为，其分子式为C8H8O3；

（3）B→C是与酚羟基中的H原子被-SO2CH3取代，反应方程式为

；

（4）结合奥沙拉秦的结构，E→F为水杨酸与E通过N=N连接而得F，NaNO2具有强氧化性，若直接将氨基氧化时，同时也会将酚羟基氧化，所以B→C的目的是保护酚羟基；

（5）由上述分析可知，D为，D→E属于氧化反应；

（6）与FeCl3发生显色反应，则必须有酚羟基，又为α-氨基酸，故含有基团，与羟基有邻、间、对三种位置关系，则X为（邻、间、对位置均可）。

【考点定位】本题主要是考查有机物的合成与推断、官能团、反应类型、同分异构体判断以及方程式书写等

【名师点晴】解答时注意把握题给信息，为解答该题的关键，结合物质的性质可采用正推的方法推断。有机合成中常见官能团的保护：（1）酚羟基的保护，因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH反应，把—OH变为—ONa将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH。（2）碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。（3）氨基(—NH2)的保护：如在对硝基甲苯对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2还原为—NH2。防止当KMnO4氧化—CH3时。—NH2(具有还原性)也被氧化。