Question

合成某治疗心血管疾病药物中间体F()的路线如下图所示：

已知A是相对分子质量为58的烃，苯环上的烃基可被酸性KMnO₄溶液氧化为—COOH。

（1）C₇H₈的名称为___________，A、B的结构简式分别为___________、___________。

（2）于的反应类型是___________，F中的含氧官能团的名称是___________，反应③的另一种产物为___________。

（3）写出C在一定条件下与NaOH溶液反应的方程式___________。

（4）E有多种同分异构体，其中符合下列条件的同分异构体共有___________种，写出核磁共振氢谱有5个峰的物质的结构简式___________。

①遇氯化铁溶液发生显色反应②含有羧基

（5）以对二甲苯、乙烯为原料制备聚对二苯甲酸乙二酯()，参照A→乙酸的表示方法，写出相应的合成路线图___________。

Answer

（1）甲苯；CH3CH2CH2CH3；；（2）取代反应；羟基、酯基；HC；

（3）（4）13；HOCH2COOH；

（5）

【解析】

试题分析：由A的相对分子质量易推出其分子式为C4H10。反应于可视为乙酸分子中的—OH被氯原子取代了，故它属于取代反应。由D的结构简式可反推出C为、B为，也可推出E为；C与NaOH溶液反应时—Cl先被取代引入—OH，连接在苯环上的—OH及羧基均可与NaOH反应，故生成的有机产物为，反应③可视为CH3COCl中的CH3CO—取代了E中羟基上的氢原子后所形成的，故另一种产物是HCl。（4）由①知分子中含有苯环且苯环上连接有—OH。当苯环上有两个取代基时，两个取代基分别为—OH、—CH2COOH，此种情况下有三种同分异构体；当有三个取代基时，三个取代基分别为—OH、—COOH、—CH3，三个取代基在苯环上有10种位置关系，故共有13种同分异构体，其中的核磁共振氢谱上有五个峰。（5）对二甲苯先与KMnO4溶液反应生成对二苯甲酸，乙烯先加成生成二卤代物，再水解得到乙二醇，最后发生缩聚反应即可。

【考点定位】考查有机合成与推断

【名师点晴】根据反应条件推断反应类型：（1）在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。（2）在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。（3）在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。（4）能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。（5）能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。（6）在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。（7）与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。（8）在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。