【化学—有机化学基础】
EHPB是合成治疗高血压和充血性心力衰竭的药物的中间体，合成路线如下：
已知：
ⅰ﹒碳碳双键容易被氧化
ⅱ﹒
ⅲ﹒
（1）已知1molE发生银镜反应可生成4molAg。E中含氧官能团的名称为 。
（2）E由B经①、②、③合成。
a．①的反应试剂和条件是 。
b．②、③的反应类型依次是 、 。
（3）1molF转化成G所消耗的NaOH的物质的量为 mol。
（4）M的结构简式为 。
（5）完成下列化学方程式：
①EHPB不能与NaHCO3反应，有机物N →EHPB的化学方程式为 。
②有机物K与试剂x发生反应的化学方程式为 。
（6）有机物N有多种同分异构体，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式 。
a．含有酚羟基 B．既能水解又能发生银镜反应
c．苯环上的一氯代物只有一种 D．核磁共振氢谱有5组峰
[化学——物质结构与性质]前四周期原子序数依次增大的六种元素A、B、C、D、E、F中，A、B属于同一短周期元素且相邻，A 元素所形成的化合物种类最多，C、D、E、F是位于同一周期的金属元素，基态C、F原子的价电子层中未成对电子均为1个，且C、F原子的电子数相差为10，基态D、E原子的价电子层中未成对电子数分别为4、2，且原子序数相差为2。
（1）六种元素中第一电离能最小的是 （填元素符号，下同），电负性最大的是 。
（2）黄血盐是由A、B、C、D四种元素形成的配位化合物C4[D(AB)6]，易溶于水，广泛用作食盐添加剂（抗结剂）。请写出黄血盐的化学式 ，1 mol AB－中含有π键的数目为 ，黄血盐晶体中各种微粒间的作用力不涉及 （填选项字母）。
a．离子键 b．共价键 c．配位键 d．金属键 e．氢键 f．分子间的作用力
（3）E2+的价层电子排布图为 ，很多不饱和有机物在E催化下可与H2发生加成反应：如①CH2＝CH2、②HC≡CH、③
、④HCHO。其中碳原子采取sp2杂化的分子有 （填物质序号），HCHO分子的立体结构为 形，它加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是（须指明加成产物是何物质） 。
（4）金属C、F晶体的晶胞结构如图（请先判断对应的图），C、F两种晶体晶胞中金属原子的配位数之比为 。金属C的晶胞中，若设该晶胞的密度为a g/cm3，阿伏加德罗常数的值为NA，C原子的摩尔质量为M，则表示C原子半径的计算式为 cm。
[化学——化学与技术](15分)辉铜矿主要成分Cu2S，此外还含有少量SiO2、Fe2O3等杂质，软锰矿主要含有MnO2，以及少量SiO2、Fe2O3等杂质．研究人员开发综合利用这两种资源，用同槽酸浸湿法冶炼工艺，制备硫酸锰晶体和碱式碳酸铜。主要工艺流程如下：
已知：
①MnO2有较强的氧化性，能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫；
②[Cu（NH3）4]SO4常温稳定，在热水溶液中会分解生成NH3；
③部分金属阳离子生成氢氧化物沉淀的pH范围（开始沉淀和完全沉淀的pH）：
Fe3+：1．5～3．2 Mn2+：8．3～9．8 Cu2+：4．4～6．4
④MnSO4·H2O溶于1份冷水、0．6份沸水，不溶于乙醇。
（1）实验室配制250mL 4．8mol•L－1的稀硫酸，所需的玻璃仪器除玻璃棒、量筒、烧杯以外还需要 。
（2）酸浸时，为了提高浸取率可采取的措施有 （任写一点）。
（3）酸浸时，得到浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。写出该反应的化学方程式： 。
（4）调节浸出液pH=4的作用是 。
（5）本工艺中可循环使用的物质是 （写化学式）。
（6）获得的MnSO4•H2O晶体需要进一步洗涤、干燥，洗涤时应用 洗涤。
（7）测定MnSO4•H2O样品的纯度：准确称取样品14．00g，加蒸馏水配成100mL溶液，取出25．00mL用标准的BaCl2溶液测定，完全反应后得到了4．66g沉淀，则此样品的纯度为 。
纳米级Cu2O由于具有优良的催化性能而受到关注，下表为制取Cu2O的四种方法：
方法a | 用炭粉在高温条件下还原CuO |
方法b | 用葡萄糖还原新制的Cu(OH)2制备Cu2O； |
方法c | 电解法，反应为2Cu + H2O |
方法d | 用肼（N2H4）还原新制的Cu(OH)2 |
（1）已知：①2Cu（s）＋O2(g)=Cu2O（s）；△H = -169kJ·mol-1
②C（s）＋O2(g)=CO(g)；△H = -110.5kJ·mol-1
③ Cu（s）＋O2(g)=CuO（s）；△H = -157kJ·mol-1
则方法a发生的热化学方程式是： 。
（2）方法c采用离子交换膜控制电解液中OH－的浓度而制备纳米Cu2O，装置如图所示：
该离子交换膜为 离子交换膜（填“阴”或“阳”），该电池的阳极反应式为 ，钛极附近的pH值 （填“增大”“减小”或“不变”）。
（3）方法d为加热条件下用液态肼（N2H4）还原新制Cu(OH)2来制备纳米级Cu2O，同时放出N2。该制法的化学方程式为 。
（4）在相同的密闭容器中，用以上方法制得的三种Cu2O分别进行催化分解水的实验：
△H>0。水蒸气的浓度随时间t变化如下表所示：
序号 |
|
0 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 |
① | T1 | 0.050 | 0.0492 | 0.0486 | 0.0482 | 0.0480 | 0.0480 |
② | T1 | 0.050 | 0.0488 | 0.0484 | 0.0480 | 0.0480 | 0.0480 |
③ | T2 | 0.10 | 0.094 | 0.090 | 0.090 | 0.090 | 0.090 |
①对比实验的温度：T2 T1（填“﹥”“﹤”或“﹦”），能否通过对比实验①③到达平衡所需时间长短判断： （填 “能”或“否”）。
②实验①前20 min的平均反应速率 v(O2)=
PbI2（亮黄色粉末）是生产新型敏化太阳能电池的敏化剂——甲胺铅碘的原料。合成PbI2的实验流程如图1：
（1）将铅块制成铅花的目的是 。
（2）31.05g铅花用5.00mol·L－1的硝酸溶解，至少需消耗5.00 mol·L－1硝酸 mL。
（3）取一定质量(CH3COO)2Pb·nH2O样品在N2气氛中加热，测得样品固体残留率）（
）随温度的变化如图2所示（已知：样品在75℃时已完全失去结晶水）。
①(CH3COO)2Pb·nH2O中结晶水数目n= （填整数）。
②100～200℃间分解产物为铅的氧化物和一种有机物，则该有机物为 （写分子式）。
（4）称取一定质量的PbI2固体，用蒸馏水配制成室温时的饱和溶液，准确移取25.00mL PbI2饱和溶液分次加入阳离子交换树脂RH中，发生：2RH(s) + Pb2+(aq) = R2Pb(s) +2H+(aq)，用锥形瓶接收流出液，最后用蒸馏水淋洗树脂至流出液呈中性，将洗涤液合并到锥形瓶中。加入2～3滴酚酞溶液，用0.002500mol·L－1NaOH溶液滴定，到滴定终点时用去氢氧化钠标准溶液20.00mL。则室温时PbI2 的Ksp为 。
（5）探究浓度对碘化铅沉淀溶解平衡的影响。
该化学小组根据所提供试剂设计两个实验，来说明浓度对沉淀溶解平衡的影响。
提供试剂：NaI饱和溶液、NaCl饱和溶液、FeCl3 饱和溶液、PbI2饱和溶液、PbI2悬浊液。
信息提示：Pb2+和Cl－能形成较稳定的PbCl42－络离子。
请填写下表的空白处：
实验内容 | 实验方法 | 实验现象及原因分析 |
碘离子浓度增大对平衡的影响 | 取PbI2饱和溶液少量于一支试管中，再滴入几滴NaI饱和溶液 | 现象：溶液中c(I－)增大，使Q大于了PbI2的Ksp |
离子浓度减小对平衡的影响 |
| 现象： 原因： |
③铅离子和碘离子浓度都减小对平衡的影响
| 在PbI2悬浊液中滴入几滴FeCl3 饱和溶液 | 现象：黄色浑浊消失 写出反应的离子方程式： |
阿司匹林（乙酰水杨酸，
）是世界上应用最广泛的解热、镇痛和抗炎药。乙酰水杨酸受热易分解，分解温度为128℃～135℃。某学习小组在实验室以水杨酸（邻羟基苯甲酸）与醋酸酐[(CH3CO)2O]为主要原料合成阿司匹林，反应原理如下：
制备基本操作流程如下：
主要试剂和产品的物理常数如下表所示：
名称 | 相对分子质量 | 熔点或沸点（℃） | 水 |
水杨酸 | 138 | 158（熔点） | 微溶 |
醋酸酐 | 102 | 139.4（沸点） | 易水解 |
乙酰水杨酸 | 180 | 135（熔点） | 微溶 |
请根据以上信息回答下列问题：
（1）制备阿司匹林时，要使用干燥的仪器的原因是 。
（2）合成阿司匹林时，最合适的加热方法是 。
（3）提纯粗产品流程如下，加热回流装置如图：
①使用温度计的目的是控制加热的温度，防止 。
②冷凝水的流进方向是 （填“a”或“b”）；
③趁热过滤的原因是 。
④下列说法正确的是 （填选项字母）。
a．此种提纯方法中乙酸乙酯的作用是做溶剂
b．此种提纯粗产品的方法叫重结晶
c．根据以上提纯过程可以得出阿司匹林在乙酸乙酯中的溶解度低温时小
d．可以用紫色石蕊溶液判断产品中是否含有未反应完的水杨酸
（4）在实验中原料用量：2.0g水杨酸、5.0mL醋酸酐（
），最终称得产品质量为2.2g，则所得乙酰水杨酸的产率为 （用百分数表示，小数点后一位）。
