Question

乙二硫醇（HSCH₂CH₂SH）是一种难溶于水的精细化工产品，熔点－ 41℃，沸点 144℃，具有弱酸性。实验室以硫脲和1,2—二溴乙烷为原料制取乙二硫醇钠的合成路线如下：

制备装置如图26-1所示(加热和夹持装置已略)。

回答下列问题：

（1）取适量硫脲于三口瓶中，加入乙醇，加热溶解，再加入1,2—二溴乙烷。一段时间后，有烃基异硫脲盐析出。冷凝管的作用          。使用仪器a而不用普通分液漏斗的优点是       。

（2）过滤，得到烃基异硫脲盐晶体。从滤液中回收乙醇的操作是      。

（3）仍使用图26-1的装置，将烃基异硫脲盐晶体和适量NaOH溶液加热1.5小时，冷却，再加入稀H₂SO₄即可得乙二硫醇。

①加入稀H₂SO₄生成乙二硫醇的化学方程式为       。

②从反应后的混合物中分离乙二硫醇的操作是      。

③此时使用该装置有一个明显缺陷，改进的措施是      。

（4）理论上，制取9.4 g乙二硫醇（M=94g·mol^－1）的同时可以制得NaBr   g。

（5）NaBr和Na₂SO₄的溶解度随温度的变化如图26-2所示。简述从废液中提取Na₂SO₄的方法：           。

（6）为了证明乙二硫醇中含有碳元素，某同学取少量的乙二硫醇充分燃烧，并将生成的气体通入澄清石灰水中。该同学认为发现石灰水变浑浊即可证明。该同学的做法是错误的，理由是               。

Answer

（1）冷凝回流 平衡漏斗与三颈瓶的压力，让溶液顺利流下（2）蒸馏

（3）①NaSCH2CH2SNa + H2SO4 = HSCH2CH2SH + Na2SO4 ②分液 ③增加吸收氨气的装置

（4）20.6 （5）将盛有废液的烧杯置于冰水浴中，析出晶体后过滤，洗涤

（6）燃烧产物中含有SO2气体，也会使澄清石灰水变浑浊

【解析】

试题分析：（1）冷凝管有冷凝回流的作用，仪器a通过支管将三颈漏斗中的蒸汽进入a中，从而平衡漏斗与三颈瓶的压力，让溶液顺利流下；

（2）互溶的液体混合物可利用沸点不同，采取蒸馏的方法分离；

（3）①稀H2SO4与NaSCH2CH2SNa反应生成乙二硫醇的化学方程式为NaSCH2CH2SNa+H2SO4=HSCH2CH2SH+Na2SO4；

②乙二硫醇与反应后的混合液互不相溶，所以可采取分液的方法分离；

③产物中有氨气，具有刺激性气味，不能直接排放到空气中，所以改进的措施是增加吸收氨气的装置；

（4）根据方程式可知HSCH2CH2SH~~2NaBr，9.4g乙二硫醇的物质的量为0.1mol，则生成NaBr0.2mol，即20.6；

（5）由图可知，Na2SO4的溶解度随温度变化不大，NaBr的溶解度随温度的降低，变化较大，所以从废液中提取Na2SO4的方法是将盛有废液的烧杯置于冰水浴中，析出晶体后过滤，洗涤；

（6）由于二氧化硫和二氧化碳都能使澄清石灰水变浑浊，所以要想证明乙二硫醇中含有碳元素，应先将燃烧产物中的二氧化硫除去。

考点：物质制备的实验方案的设计