Question

某工业废水含有CN^-和Cr₂O₇^2-等离子，需经处理达标后才能排放，污水处理拟用下列流程进行处理：回答下列问题：

（1）步骤②中，CN^-被ClO^-氧化为CNO^-的离子方程式为_______________。

（2）步骤③的反应方程式为S₂O₃^2-+Cr₂O₇^2-+H⁺→SO₄^2-+Cr³⁺+H₂O(未配平)，则每消耗0.4mol Cr₂O₇^2-，反应中S₂O₃^2-失去_______mo1 e^-．

（3）含Cr³⁺废水可以加入熟石灰进一步处理，目的是____________。

（4）在25℃下，将a mol·L^-1的NaCN溶液与0.01mol·L^-1的盐酸等体积混合，反应后测得溶液pH=7，用含a的代数式表示CN^-的水解常数Kh=_______mol·L^-1。若25℃时将浓度均为0.1mol·L^-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后，溶液呈碱性，则关于该溶液的说法不正确的是___________ (填字母)。

a．此溶液一定有c(Na⁺)+c(H⁺)=c(OH^-)+c(CN^-)

b．此溶液一定有c(Na⁺)=c(HCN)+c(CN^-)

c．混合溶液中水的电离程度一定大于该温度下纯水的电离程度

D．此溶液加入少量氢氧化钠或盐酸，溶液的pH变化不大

（5）利用Cr₂O₇^2-通过下列方法测定某锡粉的纯度(杂质不参与反应)：取ag锡粉溶于盐酸中，向生成的SnCl₂中加入过量的FeCl₃溶液，用b mol /L K₂Cr₂O₇滴定生成的Fe²⁺(已知酸性环境下，Cr₂O₇^2-可被还原为Cr³⁺)，共用去K₂Cr₂O₇溶液m mL．则锡粉中锡的质量分数是___________。(Sn的摩尔质量为M g／mol，用含a、b、m、M的代数式表示)

Answer

（1）CN-+ClO-═CNO-+Cl-；（2）2.4；

（3）调节废水pH，使其转化成Cr（OH）3沉淀除去；

（4）；b（5）

【解析】

试题分析：（1）碱性条件下，CN-离子与NaClO发生氧化还原反应生成CNO-、Cl-离子，离子反应为：CN-+ClO-═CNO-+Cl-；故答案为：CN-+ClO-═CNO-+Cl-；

（2）根据0.4 mol Cr2O72-等转化为Cr3+，铬元素化合价降低3价，0.4molCr2O72-共得到了0.4×（2×3）mol=2.4mol；故答案为：2.4；

（3）含Cr3+废水可以加入熟石灰进一步处理，目的是调节废水pH，使其转化成Cr（OH）3沉淀除去；故答案为：调节废水pH，使其转化成Cr（OH）3沉淀除去；

（4）由于反应后测得溶液pH=7，当a=0.01时，恰好反应，生成了氰化氢溶液，溶液显示酸性，故氰化钠应该多些，故a＞0.01； 根据电荷守恒：c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CN-）+c（Cl-），PH=7，c（H+）=c（OH-），c（CN-）=c（Na+）-c（Cl-）=mol/L-mol/L；

再根据物料守恒：c（CN-）+c（HCN）=c（Na+）=mol/L；Ka﹦==（100a-1）×10-7 mol•L-1，则CN-的水解常数Kh== ；

若25℃时将浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后，混合后得溶液中c（HCN）=0.05 mol•L-1，c（NaCN）=0.05 mol•L-1，溶液呈碱性，说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度；

a、据电荷守恒可知c（H+）+c（Na+）=c（CN-）+c（OH-），此溶液一定有c（Na+）+c（H+）=c（OH-）+c（CN-），故a正确；b．由物料守恒可知c（HCN）+c（CN-）=0.1mol•L-1，所以c（HCN）+c（CN-）=2c（Na+），故b错误；c．若25℃时将浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后，混合后得溶液中c（HCN）=0.05 mol•L-1，c（NaCN）=0.05 mol•L-1，溶液呈碱性，说明NaCN水解程度大于HCN的电离程度，混合溶液中水的电离程度一定大于该温度下纯水的电离程度，故c正确；d．若25℃时将浓度均为0.1mol•L-1的NaCN、HCN溶液等体积混合后形成缓冲溶液，此溶液加入少量氢氧化钠抑制水解，促进电离，加入盐酸抑制电离促进水解，溶液酸碱性变化不大，所以溶液的pH变化不大，故d正确；

故答案为： ；b；

（5）令锡粉中锡的质量分数为x，则：

Sn～Sn2+～2Fe3+～2Fe2+～K2Cr2O7

M g mol

a×x bmol/L×L

解得x=，故答案为：。

考点：考查了“三废”处理与环境保护；氧化还原反应方程式的配平；影响盐类水解程度的主要因素；探究物质的组成或测量物质的含量的相关知识。