Question

【选修5：有机化学基础】某有机物A的水溶液显酸性，遇FeCl₃溶液不显色，A分子结构中不含甲基，含苯环，苯环上的一氯代物只有两种，G的分子式为C₇H₆O₃，A和其他有机物存在如下图所示的转化关系：

已知：

试回答下列问题：

（1）B化学式_________________________________，

（2）H→I反应类型为__________________________，

J所含官能团的名称为_______________________________。

（3）写出H→L反应的化学方程式_________________________________。

（4）A的结构简式____________________________________。

（5）F的同分异构体中含有苯环且官能团相同的物质共有_________种(不包括F)，其中核磁共振氢谱有两个峰，且峰面积比为1∶2的是_________(写结构简式)。

Answer

（第（3）问3分，其余每空2分）（1）C7H4O3Na2 （2）酯化反应或取代反应；碳碳双键和羧基

（3）n HO-CH2-CH2-CH2COOH+（n-1）H2O

（4） （5）5；

【解析】

试题分析：（1）有机物A的水溶液显酸性，遇FeCl3溶液不显色，说明A中不含有酚羟基，苯环上的一氯代物只有两种，说明A的苯环上有2个不同的对位取代基；E与浓溴水反应生成白色沉淀，所以E是苯酚，D是苯酚钠，B到D发生脱羧反应，失去1个羧基，所以B是对羟基苯甲酸与氢氧化钠反应的产物，化学式为C7H4O3Na2；G是B酸化后的产物，所以G是对羟基苯甲酸；

（2）因为A中不含有酚羟基，所以G中的酚羟基来自于A的水解反应，说明A中的酯基的碳氧单键与苯环直接相连；由K的结构简式可倒推A中含有HO(CH2)3COO-结构，所以另一取代基为-COOH；A为酯类化合物，与氢氧化钠反应后生成B、C；C为HO(CH2)3COONa，H为HO(CH2)3COOH，所以H到I是分之内的酯化反应；H在浓硫酸、加入条件下发生消去反应生成J，所以J为CH2＝CHCH2COOH，含有碳碳双键、羧基；

（3）H到L发生缩聚反应，化学方程式为n HO-CH2-CH2-CH2COOH+（n-1）H2O；

（4）由以上分析A的结构简式为；

（5）F是三溴苯酚，含有苯环且官能团相同的同分异构体的判断方法是，先写出三溴苯的同分异构体共有3种，然后再把羟基作取代基，计算三溴苯的一代物的种数，也即计算三溴苯的等效氢种数，除去F外还有5种。其中核磁共振氢谱有两个峰，且峰面积比为1︰2的是。

【考点定位】本题主要是考查有机物的化学性质及推断，同分异构体的判断，化学式、化学方程式的判断及书写等

【名师点晴】有机合成与推断题综合性强，思维容量大，常以框图题或变相框图题的形式出现，解决这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断为核心进行思考。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这些已知物往往成为思维“分散”的联结点。可以由原料结合反应条件正向推导产物，也可以从产物结合条件逆向推导原料，也可以从中间产物出发向两侧推导，审题时要抓住基础知识，结合新信息进行分析、联想、对照、迁移应用、参照反应条件推出结论。