Question

室温时，向20 mL 0.1 mol·L^－1NH₄HSO₄溶液中滴加0.1 mol·L^－1NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示（假设滴加过程中无气体产生，且混合溶液的体积可看成混合前两溶液的体积之和），下列说法不正确的是：

A．pH=7时，溶液中c（Na^＋）>c（SO₄^2-）>c（NH₄⁺）>c（OH^－）＝c（H^＋）

B．当V（NaOH）=20mL时，溶液中水的电离程度比纯水大

C．当V（NaOH）=30mL时，溶液中 c（SO₄^2-）+ c（H^＋）= c（NH₃·H₂O） + c（OH^－）

D．滴加NaOH溶液从30mL至40mL，溶液中Na^＋与SO₄^2-浓度之和始终为0.1 mol·L^－1

Answer

C

【解析】

试题分析：A、根据物料守恒可得：c（SO42-）=c（NH4+）+c（NH3·H2O），则c（SO42-）＞c（NH4+）；由于溶液为中性，则c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒可得：c（H+）+c（Na+ ）+c（NH4+）=c（OH-）+2c（SO42-），所以c（Na+ ）+c（NH4+）=2c（SO42-），结合c（SO42-）＞c（NH4+）可知：c（Na+ ）＞c（SO42-），所以溶液中离子浓度大小为：c（Na+）＞c（SO42-）＞c（NH4+）＞c（H+）=c（OH-），故A正确；B、当加入20mL氢氧化钠溶液时，二者反应生成硫酸铵、硫酸钠，由于铵根离子部分水解，促进水的电离，故B正确；C、根据物料守恒可得：c（SO42-）=c（NH4+）+c（NH3·H2O），根据电荷守恒可得：c（H+）+c（Na+ ）+c（NH4+）=c（OH-）+2c（SO42-），当V（NaOH）=30mL时，3c（SO42-）=2c（Na+ ），化简得c（SO42-）+2c（H+）=2c（NH3·H2O）+2c（OH-），故C错误；D、设滴入氢氧化钠的体积为xml，30＜x＜40，c（Na+ ）+c（SO42-）==0.1mol/L，故D正确。

考点：考查了电解质溶液、离子浓度大小比较的相关知识。