Question

(12分)已知实验室制取C1₂的反应为：MnO₂＋4HCl(浓)MnCl₂＋Cl₂↑＋2H₂O，又已知Pb的化合价只有+2、+4，且+4价的Pb具有强氧化性，也能氧化浓盐酸生成C1₂；

（1）写出PbO₂与浓盐酸反应的化学方程式                  ，其中表现还原性的HCl与表现酸性的HCl的物质的量之比为                 。

（2）PbO₂不稳定，随温度升高按下列顺序逐步分【解析】
PbO₂→Pb₂O₃→Pb₃O₄→PbO。若加热分解后所得到的固体全部为Pb₃O₄，现将a molPbO₂加热分解，则加热过程中放出O₂__         ___L(标准状况下)；

（3）已知PbSO₄不溶于水，但可溶于醋酸铵溶液，反应方程式如下：PbSO₄+2CH₃COONH₄= (CH₃COO)₂Pb+(NH₄)₂SO₄。

①PbSO₄与CH₃COONH₄能进行反应的原因是符合了复分解反应条件之一的生成了             ，现将Na₂S溶液与醋酸铅溶液混合有沉淀生成，则其反应的离子方程式应为            。

②已知+2价Sn的化合物具有强还原性。等物质的量的PbO₂和SnO的混合物溶于过量的稀硫酸中，溶液中存在的主要金属阳离子是               （填序号）。

A．Pb^2＋         B．Pb^4＋          C．Sn^2＋         D．Sn^4＋

Answer

(12分，每空2分) （1）PbO2＋4HCl(浓) = PbCl2＋Cl2↑＋2H2O 1:1 （2）

（3）①难电离物质或弱电解质 (CH3COO)2 Pb + S2－＝PbS↓+2CH3COO－ ② D

【解析】

试题分析：（1）由题意可知，PbO2与浓盐酸反应生成PbCl2、Cl2与H2O，反应方程式为：PbO2+4HCl（浓）PbCl2+Cl2↑+2H2O，发生还原反应的HCl生成氯气，表现酸性的HCl生成PbCl2，反应中表现还原性的HCl与表现酸性的HCl的物质的量之比为1：1；（2）根据Pb原子守恒，n(Pb3O4)=n(PbO2)/3=a/3mol，根据氧原子守恒，生成氧气物质的量==a/3mol，标况下氧气体积为a/3mol×22.4L/mol=22.4a/3L；（3）①硫酸铅在水溶液里存在溶解平衡，加入醋酸铵时，醋酸根离子和铅离子生成的醋酸铅，属于难电离物质或弱电解质，促进硫酸铅溶解，所以硫酸铅能溶于醋酸铵溶液中；醋酸铅能和硫化钠发生复分解反应生成黑色的硫化铅沉淀，符合复分解反应的条件，离子反应方程式为：（CH3COO）2 Pb+S2-=PbS↓+2CH3COO-；②因为+2价Sn的化合物具有强还原性，而+4价的Pb具有氧化性，所以等物质的量的PbO2和SnO的混合物溶于过量的稀硫酸中则发生氧化还原反应生成Pb2+和Sn4+，Pb2+与硫酸根离子结合为不溶于水的PbSO4，则溶液中存在的主要金属阳离子是Sn4+，故选：D

考点：考查氧化还原反应有关计算、沉淀溶解平衡与转化等。