下列说法正确的是
A．凡是放热反应都是自发的，吸热反应都是非自发的
B．自发反应一定是熵增大，非自发反应一定是熵减少或不变
C．自发反应在任何条件下都能实现
D．自发反应在恰当条件下才能实现
（10分）（a）铁元素在人类生活中扮演着非常重要的角色，不仅仅是重要的建筑材料，也是人体必须的微量元素。每年钢铁的腐蚀带来巨大的经济损失。某校研究小组在实验室中模拟钢铁在自然环境下的腐蚀，设置如下装置，几天后观察结果：
请回答下列问题：
（1）请比较以上三个装置中右侧导管中红墨水的高度： ＞ ＞ 。请写出A装置中，钢铁锈蚀时正极反应的电极反应式 。
（2）钢铁的防腐有重大的意义，生活中常将金属制品放在干燥处或者涂上矿物油予以保护，现请你从电化学角度设计一种方法保护下图中钢铁以免被腐蚀，请将下图完成：
（b）下面是一种常见补铁药品说明书中的部分内容：该药品含Fe2+：33%～36%，不溶于水但能溶于人体中的胃酸，与Vc（维生素C）同服可增加本品吸收。某乙同学采用在酸性条件下用高锰酸钾标准溶液滴定的方法测定该药品是否合格，反应原理为：
5 Fe2++8H++MnO4－=5 Fe3++Mn2++4H2O
准确称量上述药品10．00g，将其全部溶于试剂1中，配制成1000mL溶液，取出20．00mL，用0．0200mol/L的KMnO4溶液滴定，用去KMnO4溶液12．00mL。
（3）该实验中的试剂1是 （填序号）。
A．蒸馏水 B．稀盐酸 C．稀硫酸 D．稀硝酸
（4）请简述判断滴定终点的现象： 。
（5）请通过计算，说明该药品含铁量是否合格 （填“合格”或“不合格”）（Fe的摩尔质量为56g/mol）
（10分）Zn-MnO2干电池应用广泛，其电解质溶液是ZnCl2-NH4Cl混合溶液。
（1）该电池的负极材料是 电池工作时，电子从Zn极流向 填（“正极”或“负极”）。
（2）若ZnCl2-NH4Cl混合溶液中含有杂质Cu2+，会加速某电极的腐蚀，其主要原因是 。
欲除去Cu2+，最好选用下列试剂中的 （填代号）。
A．NaOH B．Zn C．Fe D．NH3·H2O
（3）MnO2的生产方法之一是以石墨为电极，电解酸化的MnSO4溶液制取，则MnO2在 极产生。阴极的电极反应式是 。若电解电路中通过2mol电子，MnO2的理论产量为 g。（MnO2的摩尔质量为：87g/mol）
工业上可利用“甲烷蒸气转化法生产氢气”，反应为：
CH4（g）+H2O（g） 
CO（g）+3H2（g）
已知温度、压强和水碳比[n（H2O）/n（CH4）]对甲烷平衡含量（%）的影响如下图1：
图1 （水碳比为3） 图2 （800℃）
（1）CH4（g）+H2O（g） CO（g）+3H2（g）。的
H 0（填“＞”或“＜”）；若在恒温、恒压时，向该平衡体系中通入氦气平衡将 移动（填“向正应方向”、“向逆反应方向”或“不”）。
（2）温度对该反应的反应速率和平衡移动的影响是 。
（3）其他条件不变，请在图2中画出压强为2MPa时，甲烷平衡含量（%）与水碳比之间关系曲线。（只要求画出大致的变化曲线）
（4）已知：在700℃，1MPa时，1mol CH4与1mol H2O在2L的密闭容器中反应，6分钟达到平衡，此时CH4的转化率为80%，求这6分钟H2的平均反应速率和该温度下反应的平衡常数是多少？（写出计算过程，结果保留小数点后一位数字。）
（10分）回答下列问题。
（1）如右图，某温度（t℃）时水的图像如下，a点离子积KW=__________mol2·L-2;该温度下，pH=12的NaOH与pH=2的H2SO4等体积混合，溶液显_________性。
（2）25℃时，向0．1mol·L-1氨水中加入少量NH4Cl固体，当固体溶解后，测得溶液pH__________,NH+4的物质的量浓度________。（填增大、减小或不变）
（3）体积相等的稀NaOH和CH3COOH溶液混合，若溶液中c（Na+）=c（CH3COO-）,则该溶液显______（填“酸性”、“碱性”、“中性”），则混合前c（NaOH）___________C（CH3COOH）（填“＞”、“＜”或“=”）。
（4）常温时，Fe（OH）3的Ksp=1×10-38,要使溶液中的Fe3+沉淀完全（残留在溶液中的c（Fe3+）＜10-5mol·L-1）,则溶液的pH最小为___________。
（5）用可溶性碳酸盐，可以浸取CaSO4固体，则溶液浸取过程中会发生反应：
CaSO4（s）+CO2-3（aq） 
CaCO3（s）+SO2-4（aq）。
已知298K时，KSP（CaCO3）=2．80×10-9, KSP（CaSO4）=4．90×10-5,则此温度下该反应的平衡常数K为_________（计算结果保留三位有效数字）。
（11分）四种元素X、Y、Z、W位于元素周期表的前四周期，已知它们的核电荷数依次增加，且核电荷数之和为51；Y原子的L层p轨道中有2个电子；Z与Y原子的价层电子数相同；W原子的L层电子数与最外层电子数这比为4：1，其d轨道中的电子数与最外层电子数之比为5：1。
（1）Y、Z可分别与X形成只含一个中心原子的共价化合物a、b，它们的分子式分别是_________、_________；杂化轨道分别是__________、_________；a分子的立体结构是___________。
（2）Y的最高价氧化物和Z的最高价氧化物的晶体类型分别是________晶体，_________晶体。
（3）X的氧化物与Y的氧化物中，分子极性较小的是（填分子式）__________。
（4）Y与Z比较，电负性较大的_________，
（5）W元素的化学式__________，其+2价离子的核外电子排布式是___________。
