[化学一选修3：物质结构与性质](15分)A、B、C、D、E五种元素是周期表中前四周期的元素。只有A、B、C为金属且同周期，原子序数A<B<C。A、C核外均没有未成对电子；B原子核外有二个未成对电子和三个空轨道。D原子最外层电子数是其周期序数的三倍。E能与D形成化合物ED2，可用于自来水的消毒。
（1）C的基态原子的价层电子排布式为 ；D和E的电负性大小关系为 (用元素符号表示)。
（2）化合物E2D分子的空间构型为 ，中心原子采用 杂化。E与D还可形成三角锥结构的阴离子，该离子的化学式为 ，任意写出一种它的等电子体的化学式为 。
（3）B与E能形成一种化合物BE4，其熔点：-25℃，沸点：l 36．4℃。则该化合物属于 晶体，晶体内含有的作用力类型有 。
（4）A、B、D三种元素形成的某晶体的晶胞结构如图，则晶体的化学式为 。若最近的B与D的原子距离为a cm，该物质的摩尔质量为M g／mol，阿伏加德罗常数的数值为NA，则该晶体的密度为 g/cm3。
[化学一选修2：化学与技术](15分)随着能源问题的进一步突出，利用热化学循环制氢的研究受到许多发达国家的青睐。最近的研究发现，复合氧化物铁酸锰(MnFe2O4)也可以用于热化学循环分解水制氢，MnFe2O4的制备流程如下：
（1）原料Fe(NO3)n中n= ，投入原料Fe(NO3)n和Mn(NO3)2的物质的量之比应为 。
（2）步骤二中“连续搅拌”的目的是 ；步骤三中洗涤干净的标准是 。
（3）利用MnFe2O4热化学循环制氢的反应可表示为：
MnFe2O4
MnFe2O4-x+
O2↑
MnFe2O4+xH2O=MnFe2O4+xH2↑
请认真分析上述两个反应并回答下列问题：
①若MnFe2O4-x中x=0．8，则MnFe2O4-x中Fe2+占全部铁元素的百分比为 。
②该热化学循环法制氢的优点有(答两点即可) 。
③该热化学循环法制氢尚有不足之处，进一步改进的研究方向是 。
(16分)为检验溶液中是否含有Cl-，某同学采用向溶液中先加HNO3，再加AgNO3，溶液的实验方案，若有白色沉淀生成，则证明有Cl-。对此结论，有人提出了质疑，设计了如下探究性实验。
实验一：向Na2SO4溶液中滴加AgNO3溶液
编号 | Na2SO4溶液 | AgNO3溶液 | 现象 | ||
体积/mL | 浓度／(mol·L-1) | 体积/滴 | 浓度／(mol·L-1) | ||
① | 1 | l | 3 | 2 | 出现大量白色沉淀 |
② | 1 | 1 | 3 | 0.5 | 出现少量白色沉淀 |
③ | 1 | 1 | 3 | 0.1 | 有些许浑浊 |
④ | 1 | 1 | 3 | 0.0l | 无明显变化 |
（1）实验一中产生沉淀的离子方程式为 。
（2）学生设计了如下表格，对实验一内容进行理论计算，请帮他完成表格。(表中不要留空格)。
[25℃时Ksp(Ag2SO4)=1．2×10-5，Ksp(AgCl)=1．8×10-10]
编号 | AgNO3浓度／(mol·L-1) | 稀释后Ag+浓度／(mol·L-1) | 混合液中SO42-的最小理论检出浓度／(mol·L-1) |
① | 2 | 0.2 | 0.0003 |
② | 0.5 |
| 0.0048 |
③ | 0.1 | 0.0l | 0.12 |
④ |
| 0.001 |
|
若向l mL某溶液中加入3滴0．1 mol／L AgNO3溶液，分析上面数据，判断下列说法正确的是 (填字母序号)。
A．混合液中c(SO42-)=0．1 mol／L时不会产生Ag2SO4沉淀
B．混合液中c(SO42-)=1 mol／L时不会产生Ag2SO4沉淀
C．无论SO42-浓度大小都会产生Ag2SO4沉淀
D．若使用0．01 mol／L AgNO3溶液，可基本排除SO42-对Cl-检验构成的干扰
（3）将实验一中编号③中的理论计算结果与现象对照，发现理论上大部分Ag+应该形成沉淀，这与“有些许浑浊”的现象相矛盾。为探究真相，在实验一的基础上继续设计了以下实验。
实验二：
编号 | AgNO3溶液 浓度／(mol·L-1) | 现象 | 向沉淀中滴加硝酸后的现象 |
① | 2 | 出现大量白色沉淀 | 滴加稀硝酸，沉淀大量溶解；改加浓硝酸，沉淀较快消失 |
② | 0.5 | 出现少量白色沉淀 | 滴加稀硝酸，沉淀基本消失 |
对于Ag2SO4溶于硝酸的原因提出了如下假设，请完成假设一。(已知：H2SO4===H++HSO4-、
HSO4-
H++SO42-；假设二可能的原因是NO3-与Ag+形成配位化合物)
假设一： 。
假设二：NO3-对Ag2SO4溶解起作用。
（4）从下列限选试剂中选择适当试剂并设计实验方案，分别验证假设一和假设二是否成立。请写出实验步骤和结论 (限选试剂：Ag2SO4固体、浓HNO3、NaNO3饱和溶液、CaSO4固体)。
（5）通过（4）的实验，若证实假设一成立，请用平衡理论解释Ag2SO4溶解的原因 。
(14分)I．CH4和CO2可以制造价值更高的化学产品。已知：
CH4(g)+2O2(g) =CO2(g)+2H2O(g) △H1=a kJ／mol
CO(g)+H2O(g) =CO2(g)+H2(g) △H2=b kJ／mol
2CO(g)+O2(g) =2CO2(g) △H3=c kJ／mol
（1）求反应CH4(g)+CO2(g) =2CO(g)+2H2(g) △H= kJ／mol(用含a、b、c的代数式表示)。
（2）一定条件下，等物质的量的(1)中反应生成的气体可合成二甲醚(CH3OCH3)，同时还产生了一种可参与大气循环的无机化合物，该反应的化学方程式为 。
（3）用Cu2Al2O4做催化剂，一定条件下发生反应：CO2(g)+CH4(g) =CH3COOH(g)，温度与催化剂的催化效率和乙酸的生成速率的关系如图，回答下列问题：
①250～300℃时，乙酸的生成速率降低的原因是 。
②300～400℃时，乙酸的生成速率升高的原因是 。
Ⅱ．钠硫电池以熔融金属Na、熔融S和多硫化钠(Na2SX)分别作为两个电极的反应物，多孔固体Al2O3陶瓷(可传导Na+)为电解质，其反应原理如下图所示：
Na2SX 
2Na+xS (3<x<5)
（4）根据上表数据，判断该电池工作的适宜温度应为 (填字母序号)。
A．100℃以下 B．100℃～300℃
C．300℃～350℃ D．350℃～2050℃
（5）关于钠硫电池，下列说法正确的是 (填字母序号)。
A．放电时，电极A为负极
B．放电时，Na+的移动方向为从B到A
C．充电时，电极A应连接电源的正极
D．充电时电极B的电极反应式为SX2--2e-=xS
（6）25℃时，若用钠硫电池作为电源电解500mL 0．2mol／L NaCl溶液，当溶液的pH变为l3时，电路中通过的电子的物质的量为 mol，两极的反应物的质量差为 g。(假设电解前两极的反应物的质量相等)
(13分)A、B、D是由常见的短周期非金属元素形成的单质，常温下A是淡黄色粉末，B、D是气体，F、G、H的焰色反应均为黄色，水溶液均显碱性，E有漂白性。它们之间的转化关系如图所示(部分产物及反应条件已略去)，回答下列问题：
（1）A所含元素在周期表中的位置为 ，C的电子式为 。
（2）A与H在加热条件下反应的化学方程式为 。
（3）25℃时，pH均为10的H和G溶液，由水电离出的c(OH-)之比为 。
（4）将A溶于沸腾的G溶液中可以制得化合物I，I在酸性溶液中不稳定，易生成等物质的量的A和E，I在酸性条件下生成A和E的离子方程式为 。I是中强还原剂，在纺织、造纸工业中作为脱氯剂，向I溶液中通入氯气可发生反应，参加反应的I和氯气的物质的量比为1：4，该反应的离子方程式为 。
（5）向含有0．4mol F、0．1 mol G的混合溶液中加入过量盐酸，完全反应后收集到a L气体C(标准状况)，取反应后澄清溶液，加入过量FeCl3溶液，得到沉淀3．2g，则a= 。
在一定条件下，将A和B各0．32mol充入10L恒容密闭容器中，发生反应：
A(g)+B(g) 
2C(g) △H<0，反应过程中测定的数据如下表，下列说法正确的是
t／min | 0 | 2 | 4 | 7 | 9 |
n(B)／mol | 0.32 | 0.24 | 0.22 | 0.20 | 0.20 |
A．反应前2 min的平均速率v(C)=0．004 mol／(L·min)
B．其他条件不变，降低温度，反应达到新平衡前v (逆)> v (正)
C．其他条件不变，起始时向容器中充入0．64mol A和0．64mol B，平衡时n(C)<0．48mol
D．其他条件不变，向平衡体系中再充入0．32mol A，再次平衡时，B的转化率增大
