Question

（12分）实验室里用加热正丁醇、溴化钠和浓硫酸的混合物的方法来制备1—溴丁烷时，还会有溴、烯和醚等产物生成。反应结束后将反应混合物蒸馏，分离得到1—溴丁烷。已知有关物质的性质如下：

	熔点/℃	沸点/℃	密度/g·cm^－3
正丁醇	－89.53	117.25	0.81
1—溴丁烷	－112.4	101.6	1.28
丁醚	95.3	142	0.76
1—丁烯	－185.3	－6.5	0.59

（1）生成1—溴丁烷的反应装置应选用上图中的      （填序号），反应加热时温度t₁应控制在       100℃。

（2）生成1—溴丁烷的化学方程式为                                           。

（3）反应中由于发生副反应而生成副产物的反应类型依次有（按生成溴、烯、醚的先后顺序）                                       。

（4）反应结束后，将反应混合物中1—溴丁烷分离出，应采用方法是      ，该操作应控制温度t₂的范围是             。

（5）在最后得到的1—溴丁烷的产物中，可能含有的杂质主要是            ，进一步除去的方法是                                      。

（6）在分液漏斗中用一种有机溶剂提取水溶液里的某物质时，静置分层后，欲知哪一层液体是“水层”，其简便的判断方法是                               。

Answer

（12分）

（1）C、≤ （2分，每空1分）

（2）CH3CH2CH2CH2OH+NaBr+H2SO4（浓）CH3CH2CH2CH2Br+NaHSO4+H2O（2分，产物写Na2SO4不给分，反应分两步写，也可计分）

（3）氧化还原反应、消去反应、取代反应（2分，漏写一个扣1分，错写不给分）

（4）蒸馏、101.6℃＜t2＜117.25℃（2分，每空1分）

（5）水， 加干燥剂后蒸馏（出现“干燥剂”即得分）（2分，每空1分）

（6）取一支小试管，打开分液漏斗的活塞，慢慢放出少量液体，往其中加入少量水后，试管中的液体不分层，说明分液漏斗中下层是“水层”，反之，则上层是水层。（2分，其他答案合理均给分）

【解析】

试题分析：（1）A、用加热正丁醇、溴化钠和浓硫酸的混合物的方法来制备1—溴丁烷时，因为正丁醇易挥发，所以需将反应物冷凝，A缺少冷凝装置，错误；B、缺少吸收HBr的装置，错误；C符合实验的要求，正确，答案选C；因为1—溴丁烷的沸点是101.6℃，防止1-溴丁烷的挥发，所以反应的温度不能超过100℃；

（2）正丁醇与溴化钠、浓硫酸反应生成1-溴丁烷和HBr、硫酸氢钠，化学方程式是CH3CH2CH2CH2OH+NaBr+H2SO4（浓）CH3CH2CH2CH2Br+NaHSO4+H2O；

（3）因为浓硫酸具有强氧化性，可将Br-氧化为溴单质，发生氧化还原反应；正丁醇在浓硫酸作催化剂的条件下发生消去反应生成烯烃；正丁醇分子间发生脱水反应生成醚，属于取代反应；

（4）生成的1-溴丁烷和副产物互溶，所以采用蒸馏的方法将产物蒸出；根据所给物质的沸点，可知蒸馏时的温度大于产物的沸点，但不能达到副产物的沸点，所以控制温度在101.6℃＜t2＜117.25℃，可将产物蒸出；

（5）因为水的沸点为100ºC，与1-溴丁烷的接近，所以得到的产物中可能含有水；进一步除去只需加干燥剂干燥即可；

（6）判断水层的方法可以是将下层液体放出少许，然后向其中加水，若溶液不分层，说明下层为水层，反之，上层为水层。

考点：考查有机实验的分析评价，基本操作的判断