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[化学──选修3 :物质结构与性质](15分)X、Y 、Z、W为元素周期表前四周期的元素。其中X原子核外的L层电子数是K层电子数的两倍, Y的内层电子数是最外层电子数的9倍,Z在元素周期表的各元素中电负性最大,W元素的第三电子层处于全充满状态且第四电子层只有2个电子。请回答下列问题。

(1)W元素属于        区元素,其基态原子的电子排布式为                   

(2)W2+能与氨气分子形成配离子[W(NH3)4]2+。其中配体分子的空间构型为          ,写出该配离子的结构简式(标明配位键)                             

(3)X能与氢、氮、氧三种元素构成化合物XO(NH2)2,其中X原子的杂化方式为      ,1 mol 该分子中σ键的数目为       ,该物质易溶于水的主要原因是            

(4)X的某种晶体为层状结构,可与熔融金属钾作用。钾原子填充在各层之间,形成间隙化合物,其常见结构的平面投影如图①所示,则其化学式可表示为                  

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(5)元素Y与元素Z形成的晶体结构如图②所示,设晶胞中最近的Y的离子与Z的距离为a pm,该化合物的摩尔质量为bg/ mol ,则该晶胞密度的计算式为          g/cm3

 

(15分,除标注外,每空2分)(1)ds;1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2 (2)三角锥形; (3)sp2;7NA;尿素与水分子间易形成氢键 (4)KC8 (5) 【解析】 试题分析:X、Y 、Z、W为元素周期表前四周期的元素。其中X原子核外的L层电子数是K层电子数的两倍,则X的质子数是6,即X是碳元素。Y的内层电子数是最外层电子数的9倍,则前四周期元素中只有钙元素符合,即Y是Ca。Z在元素周期表的各元素中电负性最大,因此Z是F元素。W元素的第三电子层处于全充满状态且第四电子层只有2个电子,这说明W的原子序数是30,因此W是Zn元素。 (1)锌的原子序数是30,根据核外电子排布规律可知,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2或[Ar]3d104s2。区的名称来自于按照构造原理最后填入电子的轨道名称,则Zn元素属于ds区元素。 (2)Zn+能与氨气分子形成配离子[W(NH3)4]2+。其中配体分子是氨气,其空间构型为三角锥形,氨气提供孤对电子,则该配离子的结构简式为。 (3)C 能与氢、氮、氧三种元素构成化合物 CO(NH2)2,该化合物是尿素,其中C原子形成碳氧双键和碳氮单键,则碳原子的杂化方式为sp2。单键都是σ键,而双键是由1个σ键和1个键构成,则1 mol 该分子中σ键的数目为7NA。由于尿素与水分子间易形成氢键,因此该物质易溶于水。 (4根据图①所示可知如果取3个钾原子构成的三角形,则三角形中碳原子是4个,而钾原子的个数是3×1/6=1/2,因此化学式可表示为KC8。 (5)设边长为xpm,上下方向的平面:晶胞上底面、下底面、中间4个蓝色球构成的2个平面、4个面心球构成面,这5个面之间的距离相等为1/4xpm,同理,左右方向形成的面间的距离相等为1/4xpm,故a球到晶胞右侧面的距离为1/4xpm,从a球向晶胞下底面作垂线,垂足为o,再作oc垂直棱,,即oc为1/4xpm,ao长为1/4xpm,bc为1/4xpm,因此ab两球的距离=,因此x=。该晶胞中含有CaF2的个数是4个,则晶胞质量=,其中晶胞边长为xpm,则晶胞体积=(x×10-10 cm)3=x3×10-30cm3=,因此晶胞密度= ÷=。 考点:考查核外电子排布、空间构型、杂化轨道、配位键以及晶胞结构判断与计算等  
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[化学──选修2 :化学与技术](15分)工业上以黄铁矿(FeS2)为原料,采用接触法生产硫酸的流程图如下。

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(1)黄铁矿在沸腾炉中反应的化学方程式为                                      

(2)为充分利用反应放出的热量,接触室中应安装       (填“设备Ⅰ ”的名称)。

(3)原料气在一定条件下通入接触室中,测量各截面过程气体流中各种气体的物质的量的百分含量如下,则该过程中SO2的平衡转化率为          (精确到 0. l )。

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(4)在吸收塔中将SO3转化成硫酸,使用98.3 %的硫酸从上方喷淋,而不使用水的理由是     。吸收塔中填充有许多瓷管,其作用是                                      

(5)尾气中常含有N2、O2 、SO2、微量的SO3等。为了综合利用尾气,可将其通人氨水中,再按一定比例加人碳酸氢铵,降低温度析出含结晶水的晶体。已知该结晶水合物的相对分子质量为134 则其化学式为              

(6)能用于测定硫酸尾气中SO2含量的是         (填标号)。

ANaOH溶液、酚酞试液          BKMnO4溶液、稀H2SO4

C碘水、淀粉溶液              D氨水、酚酞试液

 

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(14分)工业生产中产生的SO2、NO直接排放将对大气造成严重污染。利用电化学原理吸收SO2和NO,同时获得 Na2S2O4 NH4NO3产品的工艺流程图如下(Ce为铈元素)。

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请回答下列问题。

(1)装置Ⅱ中NO在酸性条件下生成NO2的离子方程式                             

(2)含硫各微粒(H2SO3、HSO3和SO32—)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数ω与溶液pH的关系如下图所示。

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①下列说法正确的是                      (填标号)。

A.pH7时,溶液中c( Na+)c (HSO-3) + c(SO2-3)

B.由图中数据,可以估算出H2SO3的第二级电离平衡常数Ka2≈10-7

C.为获得尽可能纯的 NaHSO3,应将溶液的pH控制在 4~5为宜

D.pH2和 pH9时的溶液中所含粒子种类不同

②若1L1mol/L的NaOH溶液完全吸收13.44L(标况下)SO2,则反应的离子方程式为     

③取装置Ⅰ中的吸收液vmL,用cmol/L的酸性高锰酸钾溶液滴定。酸性高锰酸钾溶液应装在     (填“酸式”或“碱式”)滴定管中,判断滴定终点的方法是                     

(3)装置Ⅲ的作用之一是再生Ce4+,其原理如下图所示。图中A为电源的      (填“正”或“负”)极。右侧反应室中发生的主要电极反应式为                                    

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(4)已知进入装置Ⅳ的溶液中NO2的浓度为 0.4 mol/L ,要使 1m3该溶液中的NO2完全转化为NH4NO3,需至少向装置Ⅳ中通入标准状况下的 O2的体积为       L。

 

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(14分)Ⅰ.(1图为1molNO2(g)和1molCO(g)反应生成NO(g)和 CO2(g)过程中的能量变化示意图。

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已知E1=134KJ/mol,E2=368KJ/mol(E1、E2为反应的活化能)。若在反应体系中加入催化剂,反应速率增大,则E1、△H的变化分别是         (填“增大”、“减小”或“不变”)。写出该反应的热化学方程式                                           

(2)若反应SO2(g)+I2(g)+2H2O(g)=H2SO4(l)+2HI(g)在150℃下能自发进行,则△H ____ 0

A.大于        B.小于       C.等于          D.大于或小于都可

.以CO2为碳源制取低碳有机物成为国际研究焦点,下面为CO2加氢制取乙醇的反应:

2CO2(g)+6H2(g) 满分5 manfen5.comCH3CH2OH(g)+3H2O(g)  △H=QkJ/mol (Q>0)

在密闭容器中,按CO2与H2的物质的量之比为1:3进行投料,在5MPa下测得不同温度下平衡体系中各种物质的体积分数(y%)如下图所示。

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完成下列填空:

(1)表示CH3CH2OH体积分数曲线的是____(选填序号)。

(2)在一定温度下反应达到平衡的标志是               

A.平衡常数K不再增大

B.CO2的转化率不再增大

C.混合气体的平均相对分子质量不再改变

D.反应物不再转化为生成物

(3)其他条件恒定,达到平衡后,能提高H2转化率的措施是_______(选填编号)。

A升高温度           B充入更多的H2  

C移去乙醇            D.增大容器体积

(4)图中曲线a和c的交点R对应物质的体积分数yR_______。

 

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(16分)某校研究性学习小组在实验室中模拟侯氏制碱法制取少量纯碱(见下图),并测定纯碱的纯度。回答下列问题:

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Ⅰ.纯碱的制备

(1)若上述两个气体发生装置相同,制取二氧化碳的试剂为大理石和稀盐酸,制取氨气宜选择的试剂为                      。氨气和二氧化碳在通入饱和食盐水时的顺序是(填序号)         

a.同时通入    

b.先通氨气至饱和再通二氧化碳  

c.先通二氧化碳至饱和再通氨气

(2)他们采用粗盐配制饱和食盐水。粗盐中含有Ca2+、Mg2+、SO42—等杂质离子,除去这些杂质离子需要下列试剂:①Na2CO3溶液 ②NaOH溶液 ③BaCl2溶液 ④盐酸。加入这些试剂的顺序可以是(填序号)          

a. ①③②④       b. ③①④②      c. ②③①④      d. ③②①④

(3)操作1的名称叫             。为洗去碳酸氢钠晶体表面的残留母液,他们用酒精代替水洗,其优点是                                         

Ⅱ.纯碱纯度的测定(注:只考虑其中因焙烧不充分而含有的碳酸氢钠,忽略其他杂质)

(1)该小组同学设计了如下方案,其中不可行的是(填序号)            

A、准确称量mg样品,加热至恒重,称量得ng固体。

B、准确称量mg样品,与足量稀硫酸反应,将产生的气体用碱石灰吸收,碱石灰增重ng。

C、准确称量mg样品,与足量氢氧化钡溶液反应,过滤、洗涤、干燥,称量得ng固体。

(2)若方案A可行,加热过程中所需仪器除了酒精灯、三角架、坩埚、坩埚钳外,还需        

(3)若方案B正确,涉及反应的离子方程式为                                     

(4)若方案C可行,判断沉淀是否洗净的方法是      

 

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下列溶液中微粒的关系不正确的是

A.已知A + H2B(过量)= HA + HB,则结合H+的能力:HB<A<B2—

B.在25℃时,将cmol/L的醋酸溶液与0.02mol/LNaOH溶液等体积混合后溶液恰好呈中性,用含c的代数式表示CH3COOH的电离常数Ka=2×10-9/(c-0.02)

C.若将CO2 通入0.1 mol/LNaOH溶液中至溶液中性,则溶液中2 c(CO32ˉ)+ c(HCO3ˉ)= 0.1 mol/L

D.常温下,将相同体积的pH=3硫酸和pH=11一元碱BOH溶液混合,所得溶液可能为中性也可能为碱性

 

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