Question

【化学——选修5：有机化学基础】（15分）

脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

（1）化合物Ⅰ中含有的官能团的名称为    ，1mol该物质完全水解最少需要消耗   mol NaOH。

（2）化合物Ⅱ可使            溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C₁₀H₁₁C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的反应类型为__   ____.

（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为____   ___.

（4）化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O₂反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ.Ⅵ的结构简式为___   ___.检验Ⅵ中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂——   ——————

（5）一定条件下，

    

         也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为                            .

Answer

（1）羰基和酯基 （2）溴水或酸性高锰酸钾 水解反应（取代反应）；

（3）；（4）OHCCH=CHCHO；银氨溶液、稀盐酸、溴水；5)。

【解析】

试题解析：（1）由结构简式可知I中含C=O、-COOC-，名称分别为羰基、酯基，-COOC-可发生水解反应，则1mol该物质完全水解最少需要消耗1molNaOH，（2）化合物II中含双键，能使溴水或高锰酸钾溶液褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，-Cl转化为-OH，为卤代烃的水解反应，与属于取代反应；（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成的有机产物可能是C6H5CH=C=CHCH3、C6H5CH=CHCH=CH2，前者不稳定，化合物IV的结构简式为，其核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1：1：1：2，（4）醇中羟甲基（-CH2OH或HOCH2-）在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基（-CHO或OHC-），依题意可知V的碳链两端各有1个羟甲基（-CH2OH或HOCH2-），CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即V的碳链中间剩余基团为-CH=CH-，则V的结构简式为HOCH2CH=CHCH2OH，以此为突破口，可以推断VI的结构简式为OHCCH=CHCHO，检验官能团时，先用银氨溶液检验醛基，再加稀盐酸是溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键，（5）由题给信息可知反应实质是II所含醇羟基中氧碳键断裂，I所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，则生成物的结构简式为。

考点：有机物的合成；有机物分子中的官能团及其结构。