Question

(12分)对溴甲苯是合成农药溴螨酯的重要原料。工业用液溴、甲苯与1-丙醇共热合成对溴甲苯和1-溴丙烷，其原子利用率很高。实验室模拟的合成流程和相关数据如下：已知：甲苯与溴在有水存在时能反应。

物质	甲苯	1-丙醇	1-溴丙烷
沸点℃	110.8	97.2	71
物质	对溴甲苯	邻溴甲苯
沸点℃	184.3	181.7

（1）液溴的颜色是__   __  __，实验室存放液溴时应密闭保存，同时需要在试剂瓶中加__    ___，以减少挥发。

（2）25℃恒温搅拌至溴的颜色完全褪去时完成甲苯的溴代反应。搅拌的目的是__________。加入水的作用是：易于控制温度；____________________。

（3）加热搅拌操作中加入浓硫酸，搅拌，完成1-丙醇的取代反应，加入浓硫酸的作用是___    ___，加热微沸2小时的目的是_______    _____。

（4）操作Ⅰ的名称是___________，洗涤操作应在_________(填写仪器名称)中进行。

（5）经以上分离操作后，粗对溴甲苯中还含有的最主要杂质为________(填写名称)，使用操作Ⅱ分离出1-溴丙烷的原理是______________________________________。

（6）分离出的水溶液中含HBr、H₂SO₄和Fe³⁺离子，将水溶液稀释定容至1000mL，取20.00mL，加入几滴甲基橙作指示剂，用一定浓度的NaOH溶液滴定，测定出HBr的物质的量明显低于理论值，原因是_____________________；有同学认为无需加入指示剂，也能完成滴定，提出这一观点的理由是_______________________________。

Answer

（12分）（每空1分）

（1）深红棕色 水

（2）使互不相溶的液体充分混合 吸收反应生成的溴化氢气体

（3）催化剂 提高氢溴酸和1-丙醇的利用（转化）率

（4）分液 分液漏斗

（5）邻溴甲苯 利用物质的沸点差异，用加热冷凝（蒸馏或分馏）的方法分离

（6）溴(溴化氢)挥发没有参加反应(溴与铁反应生成溴化铁)（答一点给分。其他合理给分） 滴定终点时，有Fe(OH)3红褐色沉淀生成，可以指示滴定终点

【解析】

试题分析：（1）液溴的颜色是深红棕色，液溴易挥发，水的密度比液溴的小，所以实验室存放液溴时应密闭保存，同时需要在试剂瓶中加水，以减少其挥发；

（2）搅拌的目的是使互不相溶的反应物充分混合，有利于反应充分进行；加入水的作用除易于控制温度外，还有就是吸收反应中产生的HBr气体；

（3）浓硫酸起到催化剂的作用，为提高氢溴酸和1-丙醇的利用（转化）率，加热微沸2小时，使之充分反应；

（4）将水溶液与互不相溶的有机物分离，可用分液漏斗进行分液操作，达到分离的目的；

（5）粗对溴甲苯中还含有的最主要杂质为邻溴甲苯，可利用物质的沸点差异，用加热冷凝（蒸馏或分馏）的方法分离；

（6）测定出HBr的物质的量明显低于理论值，可能原因为溴（溴化氢）挥发没有参加反应（溴与铁反应生成溴化铁），滴定终点时，有Fe（OH）3红褐色沉淀生成，可以指示滴定终点，所以无需加入指示剂，也能完成滴定。

考点：考查有机物的分离、提纯，物质的制备实验操作