【化学选修5：有机化学基础】
已知：
有机物A是一种医药中间体，质谱图显示其相对分子质量为130。已知0.5molA完全燃烧只生成3mol CO2和2.5molH2O。A可发生如下图所示的转化，其中D的分子式为C4H6O2，两分子F反应可生成六元环状酯类化合物。
请回答：
（1） A的分子式是 。
（2）1mol B与足量的金属钠反应产生22.4L（标准状况）H2。B中所含官能团的名称是 。B与C的相对分子质量之差为4，B→C的化学方程式是 。
（3） D的同分异构体G所含官能团与D相同，则G的结构简式可能是 、 。
（4）F可发生多种类型的反应。
①两分子F反应生成的六元环状酯类化合物的结构简式是 ；
②由F可生成使Br2的CCl4溶液褪色的有机物H。F→H的化学方程式是 。
③F在一定条件下发生缩聚反应的化学方程式是 。
（5）A的结构简式是 。
【化学选修3：物质结构与性质】（15分）
（1）目前，利用金属或合金储氢的研究已取得很大进展，如图是一种镍基合金储氢后的晶胞结构图。
①Ni在元素周期表中的位置是 ，其基态原子的外围电子排布式 是 。
②该合金储氢后，含1 mol La的合金可吸收H2的物质的量为 。
（2）Ti（BH4）2是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。
①Ti2+基态的电子排布式可表示为 。
②BH—4的空间构型是 （用文字描述）。
（3）液氨是富氢物质，是氢能的理想载体，利用N2+3H2
2NH3实现储氢和输氢。下列说法正确的是 （多项选择）。
a.NH3分子中N原子采用sp3杂化
b.相同压强时，NH3沸点比PH3高
c.[Cu(NH3)4]2+离子中，N原子是配位原子
d.CN—的电子式为：
（4）MgH2是金属氢化物储氢材料，其晶胞结构如图12所示，已知该晶体的密度ag·cm-3，则晶胞的体积为 cm3〔用含a、NA的代数式表示（NA表示阿伏伽德罗常数）〕。
【化学选修2：化学与技术】（15分）工业上生产高氯酸时，还同时生产了一种常见的重要含氯消毒剂和漂白剂亚氯酸钠(NaClO2)，其工艺流程如下：
已知：①NaHSO4溶解度随温度的升高而增大，适当 条件下可结晶析出。
②高氯酸是至今为止人们已知酸中的最强酸，沸点90 ℃。
请回答下列问题：
反应器Ⅰ中发生反应的化学方程式为 ，冷却的目的是 ，能用蒸馏法分离出高氯酸的原因是 。
（2)反应器Ⅱ中发生反应的离子方程式为 。
（3）通入反应器Ⅱ中的SO2用H2O2代替同样能生成NaClO2，请简要说明双氧水在反应中能代替SO2的原因是 。
（4）Ca(ClO)2、ClO2、NaClO2等含氯化合物都是常用的消毒剂和漂白剂，是因为它们都具有 ，请写出工业上用氯气和NaOH溶液生产消毒剂NaClO的离子方程式： 。
(14分)I．草酸晶体的组成可用H2C2O4·x H2O表示，为了测定x值，进行如下实验：
（1） 称取Wg草酸晶体，配成100.00 mL水溶液
（2） 取25.00mL所配制的草酸溶液置于锥形瓶内，加入适量稀H2SO4后，用浓度为a mol·L—1的KMnO4溶液滴定至KMnO4不再褪色为止，所发生的反应为：
2 KMnO4 + 5 H2C2O4 + 3 H2SO4 = K2SO4 + 10CO2↑ + 2MnSO4 + 8H2O
试回答：
①在滴定过程中若用去a mol·L—1的KMnO4溶液V mL，则所配制的草酸溶液的物质的量浓度为 mol·L—1，由此可计算x的值是 。
②若滴定终点读数时俯视，则计算的x值可能会 (偏大、偏小、无影响)。
Ⅱ.实验室用少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷的装置如下图所示：
提示：乙醇与浓硫酸在140℃时脱水生成乙醚，在170℃时脱水生成乙烯。
有关数据列表如下：
| 乙醇 | 1,2-二溴乙烷 | 乙醚 |
状态 | 无色液体 | 无色液体 | 无色液体 |
密度/g · cm-3 | 0.79 | 2.2 | 0.71 |
沸点/℃ | 78.5 | 132 | 34.6 |
熔点/℃ | -130 | 9 | -116 |
回答下列问题：
（1）装置D中发生主要反应的化学方程式为 。
（2）装置B的作用 ，长玻璃管E的作用 。
（3）在装置C中应加入 ，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体 (填正确选项前的字母)。
a．水 b．浓硫酸 c．氢氧化钠溶液 d．饱和碳酸氢钠溶液
（4） 反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是 ；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是 ；将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在 层(填“上”、“下”)。
（5）若产物中有少量未反应的Br2，最好用 洗涤除去 (填正确选项前的字母) 。
a．水 b．氢氧化钠溶液 c．碘化钠溶液 d．乙醇
（13分）（1）用活性炭还原法可以处理氮氧化物。某研究小组向某密闭容器中加入一定量的活性炭和NO，发生反应C(s)+2NO(g) 
N2(g)+CO2(g) △H=Q kJ·mol－1。在T1℃时，反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下：
| 0 | 10 | 20 | 30 | 40 | 50 |
NO | 1.00 | 0.68 | 0.50 | 0.50 | 0.60 | 0.60 |
N2 | 0 | 0.16 | 0.25 | 0.25 | 0.30 | 0.30 |
CO2 | 0 | 0.16 | 0.25 | 0.25 | 0.30 | 0.30 |
①0～10min内，NO的平均反应速率v(NO)＝ ，T1℃时，该反应的平衡常数K＝ 。
②30min后，只改变某一条件，反应重新达到平衡，根据上表中的数据判断改变的条件可能是 (填字母编号)。
a．通入一定量的NO b．加入一定量的活性炭
c．加入合适的催化剂 d．适当缩小容器的体积
③若30min后升高温度至T2℃，达到平衡时，容器中NO、N2、CO2的浓度之比为3：1：1，Q 0
(填“>”或“<”)。
④在恒容条件下，能判断该反应一定达到化学平衡状态的依据是 (填选项编号)。
a.单位时间内生成2n mol NO(g)的同时消耗n mol CO2(g)
b.混合气体的平均相对分子质量不再改变
c.混合气体的密度不再发生改变
d.反应体系的压强不再发生改变
（2）若以下图所示装置，用电化学原理生产硫酸，写出通入SO2电极的电极发生 （填“氧化”或“还原”）反应，电极反应式为 。
（16分）Ⅰ．铁是一种过渡元素，金属铁是最常用的金属之一。请回答下列问题：
（1）生铁中含有一种铁碳化合物(Fe3C)，在足量的空气中高温煅烧，生成有磁性的固体和能使澄清石灰水变浑浊的气体，该反应的化学方程式为 ，上述反应生成的磁性固体与过量浓硝酸反应后的溶液中含有的盐的化学式为 。
（2）硫酸厂用煅烧黄铁矿（FeS2）来制取硫酸，实验室利用硫酸厂烧渣（主要成分是Fe2O3及少量FeS、SiO2）制备绿矾。利用烧渣制绿矾的过程如下：
①烧渣溶于稀H2SO4过程中，有单质硫生成，写出该反应的离子方程式（只写生成S的反应式，其他反应无需写出） 。
②向溶液X中加入足量铁屑的目的是 。
（3）已知Fe(OH)3的溶度积常数Ksp＝1.1×10-36。室温时向FeCl3溶液中滴加NaOH溶液，当溶液pH=3时，通过计算说明Fe3+是否沉淀完全）
（提示：当某离子浓度小于10-5 mol•L-1时可以认为该离子沉淀完全了）。
Ⅱ．（1）某溶液中有Mg2＋、Fe3＋、Al3＋、Cu2＋等离子，向其中加入过量的NaOH溶液后，过滤，将滤渣高温灼烧并将灼烧后的固体投入到过量的稀盐酸中，所得溶液与原溶液相比，溶液中大量减少的金属阳离子是________；用离子方程式解释其原因_________________。
（2）在25℃下，向浓度均为0.01 mol・L-1的MgCl2和AlCl3混合溶液中逐滴加入氨水，先生成__________沉淀(填化学式)，生成该沉淀的离子方程式______________（已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11 Ksp[Al(OH)3]=3×10 -34）。
（3）将Mg、Cu组成的1.96g混合物投入过量稀硝酸中，充分反应后，固体完全溶解时收集到还原产物NO气体0.896L（标准状况），向反应后的溶液中加入2mol/L的NaOH溶液80mL时金属离子恰好完全沉淀。则形成沉淀的质量为 g。
