Question

某化学兴趣小组同学展开对漂白剂亚氯酸钠(NaClO₂)的研究。

实验I：制取NaClO₂晶体

己知：NaClO₂饱和溶液在温度低于38℃时析出品体是NaClO₂·3H₂O，高于38℃时析出晶体是NaClO₂，高于60℃时NaClO₂分解成NaClO₃和NaCl。利用下图所示装置进行实验。

（1）装置③的作用是                                      

装置①的作用是                                       

（2）装置②中产生ClO₂的还原剂是                             

装置④中制备ClO₂的化学方程式为                        

（3）从装置④反应后的溶液获得NaClO₂晶体的操作步骤为：

①减压，55℃蒸发结晶：②趁热过滤；③        ；④低于60℃干燥，得到成品。

实验Ⅱ：测定某亚氯酸钠样品的纯度。

设计如下实验方案，并进行实验：

①准确称取所得亚氯酸钠样品小打烧杯中，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入适量的稀硫酸，充分反应(已知：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=2H₂O+2I₂+Cl^-)。将所得混合液配成250mL待测溶液。

②移取25．00mL待测溶液于锥形瓶中，加几滴淀粉溶液，用c mol·L^-1 Na₂S₂O₃标准液滴定，至滴定终点。重复2次，测得平均值为V mL(已知：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-)。

（4）达到滴定终点时的现象为                                     

（5）该样品中NaClO₂的质量分数为                               (用含m、c、V的代数式表示)。

（6）在滴定操作正确无误的情况下，此实验测得结果偏高，原因用离子方程式表示为                                                                 。

Answer

（1）防止倒吸（2分）；吸收装置中末反应的ClO2,防止外逸污染空气（2分）

（2）Na2SO3（2分）;2NaOH＋2ClO2＋H2O2=2NaClO2＋2H2O＋O2↑（3分）

（3）用38℃～60℃的温水洗涤（2分）

（4）滴加最后一滴液体时溶液由蓝色变成无色且半分钟内不变色（2分）

（5）%（3分）

（6）4I―＋O2＋4H＋ =2I2＋2H2O（2分）

【解析】

试题分析：（1）装置④中气体反应，装置内压强降低，装置③防止倒吸；装置中有未反应的ClO2，装置①可以吸收未反应的ClO2，防止逸出污染空气；

答案为：防止倒吸；吸收未反应的ClO2，防止逸出污染空气；

（2）亚硫酸钠具有还原性，在反应中作还原剂；

装置④反应后的溶液获得NaClO2晶体，故装置④中生成NaClO2，Cl元素的化合价降低，双氧水应表现还原性，有氧气生成，结合原子守恒可知，还有水生成，配平后方程式为：2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2，

答案为：Na2SO3；2NaOH+2ClO2+H2O2=2NaClO2+2H2O+O2；

（3）从溶液中制取晶体，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，为防止析出晶体NaClO2·3H2O，应趁热过滤，由题目信息可知，应控制温度38℃～60℃进行洗涤，低于60℃干燥，

答案为：用38℃～60℃热水洗涤；

（4）碘遇淀粉变蓝色，反应结束时，碘反应完全，滴加最后一滴Na2S2O3标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点，

答案为：滴加最后一滴Na2S2O3标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点；

（5）令样品中NaClO2的质量分数为a，则：

NaClO2～2I2～4S2O32－

90.5g          4mol

mag          c mol·L-1×V×10-3L×

所以90.5g：mag=4mol：c mol·L-1×V×10-3L×

解得a=%，

答案为：%

（6）实验测得结果偏高，说明滴定消耗的Na2S2O3标准液体积偏高，溶液中碘的含量偏高，应是生成的碘离子被氧气氧化为碘，同时生成水，反应离子方程式为4I－+O2+4H＋=2I2+2H2O，

答案为：4I－+O2+4H＋=2I2+2H2O．

考点：氯、溴、碘及其化合物的综合应用；探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计