Question

为验证氧化性：Cl₂＞Fe³⁺＞SO₂，某小组用下图所示装置进行实验（夹持仪器和A中的加热装置已略，气密性已经检验完毕）

实验过程：

Ⅰ．打开弹簧夹K₁-K₄，通入一段时间N₂，再将T型导管插入B中，继续通入N₂，单后关闭K₁、K₂、K_{3 .}

Ⅱ．打开活塞a，滴加一定量的浓盐酸，给A加热.

Ⅲ．当B中的溶液变黄时，停止加热，夹紧弹簧夹K₂.

Ⅳ．打开活塞b，使约2ml的溶液流入D试管中，检验其中的离子.

Ⅴ．打开弹簧夹K₃、活塞c，加入70%的硫酸，一段时间后夹紧弹簧夹K₃.

Ⅵ.更新试管D，重复过程Ⅵ，检验B溶液中的离子.

（1）过程Ⅰ的目的是___________________________

（2）棉花中浸润的溶液为_______________________

（3）A中发生反应的化学方程式为_____________________________________________

（4）用70%的硫酸支取SO₂，反应速率比用98%的硫酸块，原因是___________________

（5）过程Ⅳ中检验B溶液中是否含有硫酸根的操作是______________________________

（6）甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验，他们的检测结果一定能够证明氧化Cl₂＞Fe³⁺＞SO₂的是      

	过程Ⅳ  B溶液中含有的离子	过程Ⅵ  B溶液中含有的离子
甲	有Fe^3+无Fe^2+	有SO4^2-
乙	既有Fe^3+又有Fe^2+	有SO4^2-
丙	有Fe^3+无Fe^2+	有Fe^2+

（7）进行实验过程Ⅴ时，B中的溶液颜色由黄色变为红棕色，停止通气，放置一段时间后溶液颜色变为浅绿色。

查阅资料：Fe²⁺⁽aq)+SO₃^2-(aq)  FeSO₃（s）

提出假设：FeCl₃和SO₂的反应经历了中间产物FeSO₃，溶液的红棕色是FeSO₃（墨绿色）与FeCl₃（黄色）的混合颜色。

        某同学设计如下实验，正式该假设的成立：

溶液E和F分别是___________、_______________

请用化学平衡原理解释步骤3红棕色溶液变为浅绿色的原因___________________________

Answer

（1）排出装置中的氧气（空气）

（2）氢氧化钠溶液

（3）MnO2 + 4HCl（浓） MnCl2  + Cl2↑ +  2H2O

（4）70%的硫酸中的H+的浓度比98%的硫酸中的H+的浓度大

（5）取少量B溶液于试管中，加入足量的稀盐酸酸化，在滴加几滴氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，证明溶液B中有硫酸根。

（6）乙、丙

（7）① Na2SO3溶液、FeCl3溶液 

②2Fe3+   +  SO32—  + H2O=2Fe2+ +SO42—  +2H+，促使Fe3+ + 3H2O  Fe(OH)3 + 3H+和SO32—+H2O HSO32—+OH—逆向进行，溶液变为浅绿色。

【解析】

试题分析：（1）装置中存在氧气，会对实验结果产生影响，故先排尽装置中的空气；（2） Cl2、SO2有毒污染空气，应有尾气处理，装置中的棉花需要浸润强碱溶液吸收Cl2、SO2；（4）反应速率的影响因素有温度、浓度、催化剂、接触面积等，该题中只有浓度不同，浓硫酸溶液中溶质主要以硫酸分子形成存在，电离出的氢离子少浓度低；（5）取少量B溶液于试管中，加入足量的稀盐酸酸化，在滴加几滴氯化钡溶液，若有白色沉淀生成，证明溶液B中有硫酸根。（6）该题的理论依据是氧化还原反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物，也强于还原剂的氧化性；甲、B可能有存在溶解的氯气氧化SO2，错误；乙、B中存在Fe3+、Fe2+，说明Cl2氧化性强于Fe3+，且没有Cl2剩余；故后有SO42—能说明Fe3+氧化性强于SO2；丙、B中存在Fe3+，说明Cl2氧化性强于Fe3+；后生成了Fe2+，只能是Fe3+被SO2还原，正确。（7）根据假设和实验应先生成FeSO3，再和FeCl3混合，所以分别加入 Na2SO3溶液、FeCl3溶液 ；溶液变为浅绿色说明生成了Fe2+，即2Fe3+   +  SO32—  + H2O=2Fe2+ +SO42—  +2H+，促使Fe3+ + 3H2O  Fe(OH)3 + 3H+和SO32—+H2O HSO32—+OH—逆向进行，溶液变为浅绿色。

考点：综合化学实验题，考查实验的具体操作步骤、操作目的、原理、微粒的检验及分析等有关问题。