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(12分)原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种元素,原子序数均小于36。已知X、...

(12分)原子序数依次增大的X、Y、Z、W四种元素,原子序数均小于36。已知X、Y和Z为第三周期元素,其原子的第一至第四电离能如下表:

电离能/kJ·mol—1

I1

I2

I3

I4

X

496

4562

6912

9543

Y

738

1451

7733

10540

Z

578

1817

2745

11578

(1)X、Y、Z的电负性从大到小的顺序为            (用元素符号表示),元素Y的第一电离能大于Z的原因是                  

(2)W元素应用广泛,是一种重要的生物金属元素,如人体内W元素的含量偏低,则会影响O2在体内的正常运输。已知W2+与KCN溶液反应得W(CN)2沉淀,当加入过量KCN溶液时沉淀溶解,生成配合物,其配离子结构如图所示。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

①W元素基态原子价电子排布式为                 

②已知CN     分子互为等电子体,1molCN6ec8aac122bd4f6e键数目为   

③上述沉淀溶解过程的化学方程式为                    

 

(1)Al>Mg>Na;Y原子的最外层电子排布处于全满,依据洪特规则特例为较为稳定结构。(每空2分) (2)①3d64s2  ② N2, 2mol(或2NA或2x6.02x1023)  ③Fe(CN)2 + 4KCN=K4[Fe(CN)6](每空2分) 【解析】(1)根据得失电子规律,同一主族从上到下电离能依次递减,同一周期从左到右电离能依次递增。因为X、Y和Z为第三周期元素素,所以根据元素的电离能可知,X是Na,Y是Mg,Z是Al。因此X、Y、Z的电负性从大到小的顺序为Al>Mg>Na。镁原子的最外层电子排布处于全满,稳定性强,所以第一电离能大于Al的。 (2)人体内W元素的含量偏低,则会影响O2在体内的正常运输,所以W是Fe。 ①根据构造原理可知,铁元素基态原子价电子排布式为3d64s2。 ②原子数和电子数都相等的分子是等电子体,所以和CN—互为等电子体的是氮气。CN—中含有三键,所以1molCN—中键为2mol。 ③根据配离子结构图可知,反应的方程式为Fe(CN)2 + 4KCN=K4[Fe(CN)6]。
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(12分)利用染化厂的废料铁泥(主要成分是Fe2O3、FeO和铁)制备可用于隐形飞机涂层的纳米四氧化三铁的生产流程为:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

请回答:

(1)过程①主要反应的离子方程式为                    

(2)已知氢氧化亚铁的Ksp=4.87×10-17,氢氧化铁的Ksp=2.6×10-39

当溶液中某离子浓度不高于1×10-5 mol·L-1时,可以认为该离子已经完全沉淀。通过计算所得数据说明过程②调节pH=9的原因是                  

(3)物质D的主要产物中铁、氢、氧三种元素的质量比为56∶1∶32, 则过程③主要反应的化学方程式为        

(4)已知Fe2+在弱碱性溶液中还原性较强,图11是研究过程④的实验所得,则该反应所需的时间控制在     小时左右,较为适宜。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(5)某工厂处理废铁泥(测得铁元素含量为16.8 %)的能力为10吨/小时,生产纳米四氧化三铁的产量为4.64吨/小时。如不考虑过程④以后生产中Fe2+的氧化,则该工厂每小时消耗铁粉的质量为           千克。

 

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(15分)氰化物有剧毒,冶金工业会产生大量含氰化物的废水,其中氰化物以CN等形式存在于废水中。某化学小组同学对含氰化物废水处理进行研究。

I.查阅资料:含氰化物的废水破坏性处理方法。

利用强氧化剂将氰化物氧化为无毒物质,如以TiO2为催化剂用NaClO将CN离子氧化成CNO(CN和CNO中N元素均为-3价),CNO在酸性条件下继续与NaClO反应生成N2、CO2、Cl2等。

II.实验验证:破坏性处理CN的效果。

化学兴趣小组的同学在密闭系统中用图10装置进行实验,以测定CN被处理的百分率,实验步骤如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

步骤1:取一定量废水进行加热蒸发、浓缩。

步骤2:取浓缩后含CN离子的废水与过量NaClO溶液的混合液共200mL(设其中CN的浓度为0.2mol·L—1)倒入甲中,塞上橡皮塞。

步骤3:                                    

步骤4:打开甲上的橡皮塞和活塞,使甲中溶液全部放入乙中,关闭活塞。

步骤5:打开活塞K,通一段时间N2,关闭活塞K。

步骤6:实验完成后测定干燥管I(含碱石灰)的质量m2(实验前干燥管I(含碱石灰)的质量m1

回答下列问题:

(1)在破坏性处理方法中,在酸性条件下NaClO和CNO反应的离子方程式       

(2)完成步骤3             

(3)丙装置中的试剂是           ,丁装置的目的是              

(4)干燥管Ⅱ的作用是                    

(5)请简要说明实验中通入N2的目的是             

(6)若干燥管Ⅰ中碱石灰增重1.408g,则该实验中测得CN被处理的百分率为      

 

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(12分)过氧化氢和臭氧都是常见的绿色氧化剂,在工业生产中有着重要的用途。

(1)据报道以硼氢化合物NaBH4(B的化合价为+3价)和H2O2作原料的燃料电池,可用作通信卫星电源。负极材料采用Pt/C,正极材料采用MnO2,其工作原理如图7所示。该电池放电时正极的电极反应式为:                      ;以MnO2做正极材料,可能是因为               

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(2)火箭发射常以液态肼(N2H4)为燃料,液态过氧化氢为助燃剂。

已知: N2H4(g) + O2(g) = N2(g) + 2H2O(g)  △H = – 534 kJ·mol—1

H2O2(l) = H2O(l) + 1/2O2(g)          △H = – 98.64 kJ·mol—1

H2O(l) = H2O(g)   △H= + 44kJ·mol—1

      反应N2H4(g) + 2H2O2(l) = N2(g) + 4H2O(g) 的 △H=          

(3)O可由臭氧发生器(原理如图所示)电解稀硫酸制得。

说明: 6ec8aac122bd4f6e

①图中阴极为      (填“A”或“B”)。

②若C处通入O 2,则A极的电极反应式为:                

③若C处不通入O 2 ,D、E处分别收集到11.2L和有4.48L气体(标准状况下),则E处收集的气体中O3所占的体积分数为         (忽略  O 3 的分解)。

6ec8aac122bd4f6e(4)新型O3氧化技术对燃煤烟气中的NOx和SO2脱除效果显著,锅炉烟气中的NOx 95%以上是以NO形式存在的,可发生反应NO(g)+ O3 (g)      NO2(g)+ O2 (g)。在一定条件下,将NO和O3通入绝热恒容密闭容器中发生上述反应 ,正反应速率随时间变化的示意图(如图9)所示。由图可得出的正确说法是           

说明: 6ec8aac122bd4f6e

a.反应在c点达到平衡状态

b.反应物浓度:b点小于c点

c.反应物的总能量低于生成物的总能量

d.Δt1=Δt2时,NO的转化率:a~b段小于b~c段

 

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(15分)工业合成有机物F路线如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)有机物D中含氧的官能团名称为                  

(2)化合物F的结构简式是               

(3)在上述转化关系中,设计步骤(b)和(d)的目的是                         

(4)写出步骤(d)的化学反应方程式                                          

(5)写出同时满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式               

     A.属于芳香化合物                           B.核磁共振氢谱有四个峰

     C.1mol该物质最多可以消耗2molNaOH         D.能发生银镜反应

(6)已知:说明: 6ec8aac122bd4f6e,写出以乙醇和说明: 6ec8aac122bd4f6e为原料制备说明: 6ec8aac122bd4f6e的合成路线图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

 

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(12分)铬酸铅俗称铬黄,不溶于水。广泛用于涂料、油墨、漆布、塑料和文教用品等工业。实验室模拟工业上用铬污泥(含有Cr2O3、Fe2O3、Al2O3、SiO2等)制备铬黄的工艺流程如下:

说明: 6ec8aac122bd4f6e

(1)将铬污泥粉碎的目的是                       。操作a的名称为     

(2)废渣的主要成分是Al(OH)3和Fe(OH)3。已知25℃时,Al(OH)3的Ksp=1.3×10—33,则该温度下反应Al3+ + 3H2O 说明: 6ec8aac122bd4f6e Al(OH)3 +3H+的平衡常数为          

(3)写出加入30%H2O2过程中发生的离子反应方程式:                         

(4)加入Pb(NO3)2沉淀CrO42—时,检验沉淀是否完全的方法是                   

(5)在废液中加入10%明矾溶液发生反应的化学方程式为                        

 

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