Question

（14分）某相对分子质量为26的烃A，是一种重要的有机化工原料，以A为原料在不同的反应条件下可以转化为烃B、烃C。B、C的核磁共振氢谱显示都只有一种氢，B分子中碳碳键的键长有两种。以C为原料通过下列方案可以制备具有光谱高效食品防腐作用的有机物M，M分子的球棍模型如下图所示。

已知：（I）：烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基，例如:

(II) 狄尔斯-阿尔德反应：

（1）B无支链，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则B的结构简式为            。

（2）1mol B与1mol丙烯在一定条件下发生狄尔斯-阿尔德反应，生成的产物最多消耗        mol Br₂（水溶液）。

（3）C→D的反应类型为              ，M的分子式为            。

       （4）写出E→F的化学方程式                               。

（5）反应①和②顺序能否对换？       （填“能”或“不能”） ；

理由是：                                                       。

（6）请设计合理的方案以醇H为原料合成乙二醛（ ）。

提示：合成过程中无机试剂任选，用合成路线流程图表示，并注明反应条件，流程图示例如下：

Answer

（1）  （2分）  （2）3  （2分）（3）加成反应  (1分)  C9H10O3    (1分)

（4）（2分）

（5）不能 （1分）    如果对换，酚羟基易被氧化  （2分）

（6）

【解析】相对分子质量为26的烃应该是乙炔，即A是乙炔。M分子中含有苯环，所以C是苯。根据D和氯气的取代产物可知，C和丙烯方式的是加成反应，因此D的结构简式为 ；根据信息可知反应①是氧化反应，生成物E的结构简式为 。

根据M的结构简式可知M对羟基是苯甲酸乙酯，所以反应②是卤代烃的水解反应，产物酸

化又生成羧基和酚羟基。醇应是乙醇，和G（对羟基苯甲酸）通过酯化反应生成M。

（1）由于B分子的氢原子完全相同，不带主链，且B的相对分子质量是104，所以B是环辛四

烯。

（2）由于B中含有4mol碳碳双键，分别和2mol溴反应，但同时又生成2mol碳碳双键，因此又消耗1mol溴，所以共消耗3mol溴。

（3）根据M的结构简式可知，其分子式为C9H10O3。

（4）E中含有氯原子和羧基，和氢氧化钠反应时，羧基消耗1mol，氯原子水解需要1mol，但水解生成的羟基是酚羟基，又需要1mol，所以共需要3mol氢氧化钠。

（5）由于酚羟基也极易被氧化，所以反应①②不能对换。

（6）要合成乙二醛，就需要乙二醇。而要生成乙二醇，则需要1，2－二溴乙烷的水解反应。而要生成1，2－二溴乙烷，则需要乙烯和溴的加成反应。要生成乙烯，乙醇消去即得到乙烯。