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草酸(H2C2O4)是一种重要的化工原料。已知常温下0.01 mol·L-1的...

 草酸(H2C2O4)是一种重要的化工原料。已知常温下0.01 mol·L-1的H2C2O4、KHC2O4、K2C2O4溶液的pH如下表所示。

 

H2C2O4

KHC2O4

K2C2O4

pH

2.0

3.1

8.1    、

(1)在其它条件不变时,下列措施能使KHC2O4溶液中c(K+)∶c(HC2O4-)接近1∶1的是_________(填字母)。

    A.加入适量的H2C2O4             B.加入适量的KHC2O4

    C.加入适量的Na2C2O4        D.升高溶液的温度

(2)取一定质量H2C2O4·2H2O和KHC2O4的混合物,加水溶解,配成250 mL溶液,取两份此溶液各25 mL,向第一份溶液中先加入几滴酚酞试液,再滴加0.25 mol·L-1 NaOH溶液至20.00 mL时,溶液由无色变为浅红色;向第二份溶液中滴加适量3mol·L-1 H2SO4溶液酸化后,用0.10mol·L-1KMnO4溶液滴定,当消耗KMnO4溶液16.00 mL时,溶液由无色变为浅紫红色。请回答下列问题:

    ①完成离子方程式:5C2O42-+2Mn04-+16H+ =10______+2Mn2++8H2O。

    ②原混合物中H2C2O4·2H2O和KHC2O4的物质的量之比为__________。

(3)某实验小组用如图所示的装置探究FeC2O4·2H2O在隔绝空气条件下受热分解的产物。当36.0g FeC2O4·2H2O充分反应后,残留固体质量为13.6g,浓硫酸增重7.2g,碱石灰增重11.0g。求残留固体的成分和物质的量。(已知FeC2O4·2H2O的相对分子质量为180;设反应产生的气体被充分吸收)

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 共10分。(1)AC(2分)         (2)①CO2(2分)      ②1∶3(2分) (3)被点燃的气体为CO,质量为m(CO) =36.0 g-13.6 g-7.2 g-11.0 g = 4.2 g;        又FeC2O4·2H2O为0.2 mol,n(H2O)= 7.2 g÷18 g/mol = 0.4 mol, n(CO2)= 11.0 g÷44 g/mol = 0.25 mol,n(CO)= 4.2 g÷28 g/mol = 0.15 mol, 所以,残留固体中所含元素及物质的量为n(Fe) = 0.2 mol,n(O) = 0.15 mol, 则残留固体为Fe和FeO的混合物,其中Fe为0.05 mol,FeO为0.15 mol(4分) (答残留固体为0.05 mol Fe4O3的也给分)
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 聚-3-羟基丁酸酯(PHB)可用于制造可降解塑料等。PHB是由许多3-羟基丁酸分子聚合而成,合成聚-3-羟基丁酸酯的途径有很多,其中一种途径的副产品少、污染小、原子利用率高,其合成路线如下:

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请回答下列问题:

(1)写出C中含有的官能团的名称:__________________。

(2)上述转化过程中属于加成反应的是________________(填序号)。

(3)反应②符合绿色化学思想(碳原子的有效利用率为100%),则A的结构简式为

  _________________________。

(4)写出与C互为同分异构体,能发生银镜反应,且核磁共振氢谱有两个吸收峰的有机物的结构简式:_____________________________。

(5)反应④的化学方程式为_____________________________________________________。

(6)4-羟基丁酸钠(HOCH2CH2CH2COONa)是一种麻醉药。现以上述合成路线中的C物质为原料制取4-羟基丁酸钠,请写出其合成路线流程图(合成过程中无机试剂任选,并注明反应条件)。

   提示:由乙醇制取聚乙烯的合成路线流程图可表示为:

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 随着工业的迅速发展,产生的废水对水体的污染也日趋严重。通过控制溶液的pH对工业废水中的金属离子进行分离是实际工作中经常使用的方法。下表是常温下金属氢氧化物的Ksp(沉淀溶解平衡常数)和金属离子在某浓度下开始沉淀所需的pH(表中浓度为相应pH时溶液中有关金属离子产生沉淀的最小浓度;当溶液中金属离子浓度小于10-5 mol·L-1时通常认为该离子沉淀完全)。

金属离子

Ksp

pH(10-1 mol·L-1)

pH(10-5 mol·L-1)

Fe3+

4.0×10-38

2.7

3.7

Cr3+

6.0×10-31

4.3

5.6

Cu2+

2.2×10-20

4.7

6.7

Ca2+

4.0×10-5

12.3

14.3

(1)某厂排出的废水中含有Cu2+和Fe3+,测得其浓度均小于0.1 mol·L-1。为除去其中的Fe3+,回收铜,需控制的pH范围是_______________________________。

(2)为了处理含有Cr2O72-酸性溶液的工业废水,采用如下方法:向废水中加人适量NaCl,以Fe为电极进行电解,经过一段时间,有Cr(OH)3和Fe(OH)3沉淀生成排出,从而使废水中铬含量低于排放标准。

6ec8aac122bd4f6e ①Cr2O72-转变为Cr3+的离子方程式为______________________。

 ②pH对废水中Cr2O72-去除率的影响如右图。你认为电解过程中溶液的pH取值在______范围内对降低废水中的铬含量最有利,请说明理由:____________________________________________。

[注:去除率(%)=[(c0-c)/co]×100%,式中:co—理前废水中Cr2O72-的浓度,c—处理后废水中Cr2O72-的浓度]

(3)沉淀转化在生产中也有重要应用。例如,用Na2CO3溶液可以将锅炉水垢中的CaSO4转化为较疏松而易清除的CaCO3,该沉淀转化达到平衡时,其平衡常数K=_________(写数值)。[已知Ksp (CaSO4)=9.1x10-6,Ksp (CaCO3)=2.8×10-9]

 

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 近期因“召回门”而闹的沸沸扬扬的丰田Prius属第三代混合动力车,可以用电动机、内燃机或二者结合推动车轮。汽车上坡或加速时,电动机提供推动力,降低了汽油的消耗;在刹车和下坡时电动机处于充电状态。

    (1)混合动力车的内燃机以汽油为燃料,汽油(以辛烷C8H18计)和氧气充分反应,每生成1 mol水蒸气放热569.1 kJ。则该反应的热化学方程式为_________________________________。

6ec8aac122bd4f6e    (2)混合动力车的电动机目前一般使用的是镍氢电池,镍氢电池采用镍的化合物为正极,储氢金属(以M表示)为负极,碱液(主要为KOH)为电解液。镍氢电池充放电原理示意如图,其总反应式是:

6ec8aac122bd4f6e

根据所给信息判断,混合动力车上坡或加速时,乙电极周围溶液的pH将_______(填“增大”、“不变”或“减小”),该电极的电极反应式为_________________。

(3)汽车尾气中的一氧化碳是大气污染物,可通过如下反应降低其浓度:

 CO(g)+1/2O2(g) 6ec8aac122bd4f6eCO2(g)。

①某温度下,在两个容器中进行上述反应,容器中各物质的起始浓度及正逆反应速率关系如下表所示。请填写表中的空格。   

容器编号

c(CO)/mol·L-1

c (O2)/mol·L-1

c (CO2)/mol·L-1

v(正)和v (逆)

比较

I

2.0×10-4

4.0×10-4

4.0×10-2

v(正)=v(逆)

3.0×10-4

4.0×10-4

5.0×10-2

 

    ②相同温度下,某汽车尾气中CO、CO2的浓度分别为1.0×10-5mol·L-1和1.0×10-4mol·L-1。若在汽车的排气管上增加一个补燃器,不断补充O2并使其浓度保持为1.0×10-4mol·L-1,则最终尾气中CO的浓度为_________mol·L-1

 

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 锂被誉为“高能金属”。工业上用硫酸与β-锂辉矿(LiAlSi2O6和少量钙镁杂质)在250~300℃反应,生成Li2SO4以及硅铝化合物、MgSO4等,其工业生产流程如下:

6ec8aac122bd4f6e

    (1)用氧化物形式表示LiAlSi2O6的组成:___________________。

    (2)沉淀X的主要成分是(写化学式)________________________。

(3)流程中两次使用了Na2CO3溶液,试说明前后浓度不同的原因:

____________________________________________________________________。

    (4)锂和氢气在加热时能反应生成白色固体氢化锂,氢化锂遇到水就立即溶解并释放出大量的气体。试写出氢化锂遇水反应的化学方程式:_______________________________________。

    (5)将盐酸与Li2C03完全反应后的溶液,加热蒸干得到固体,再将其熔融电解生产锂。电解时产生的氯气中会混有少量氧气,原因是____________________________________________。

 

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 为了探究铁与氯气在一定条件下反应后的固体中铁元素的价态,化学兴趣小组的甲、乙、丙三同学分别进行了如下实验。

    (1)甲取少许反应后的固体,加入适量稀硝酸,在所得溶液中滴加KSCN溶液出现血红色,则此时溶液显血红色的离子方程式为_________________________________________________。该同学由此得出铁与氯气的反应产物中含有+3价铁的结论。请指出该结论是否合理并说明理由_________________________________________________________。

    (2)乙取少许反应后的固体,加入盐酸,溶解、过滤,向滤液中滴加KSCN溶液,溶液呈无色。乙由此得出铁与氯气的反应产物中含有+2价铁的结论。请指出该结论是否合理并说明理由

_____________________________________________________________________________。

    (3)丙取11.2g铁粉与氯气反应,将反应后所得固体研碎分成两等份,其中一份用磁铁吸引,吸出的固体质量为1.4g;另一份用水完全溶解后加入足量的硝酸银溶液,所得白色沉淀经洗涤干燥后称重为32.29g。根据以上数据确定反应产物中铁元素的价态是____________(写出计算和推理过程)。

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