A、根据化合反应的定义判断;
B、根据置换反应的定义判断;
C、根据分解反应的定义判断;
D、根据复分解反应的定义判断.
【解析】
A、化合反应是指两种或两种以上的物质生成一种物质的反应,所以4P+5O22P2O5属于化合反应,故A正确;
B、置换反应是指一种单质与一种化合物反应生成另一种单质和另一种化合物的反应,所以Fe+CuSO4═FeSO4+Cu属于置换反应,故B错误;
C、分解反应是指是由一种物质反应生成两种或两种以上的物质的反应,所以CaCO3CaO+CO2↑属于分解反应,故C错误.
D、复分解反应是指两种化合物相互交换成分生成另外两种化合物的反应,所为Na2CO3+Ca(OH)2═CaCO3↓+2NaOH属于复分解反应,故D错误.
故选A.