次硫酸钠甲醛(xNaHSO2•yHCHO•zH2O)俗称吊白块，在印染、医药以及...

次硫酸钠甲醛(xNaHSO2•yHCHO•zH2O)俗称吊白块，在印染、医药以及原子能工业中有广泛应用。它的组成可通过下列实验测定：①准确称取1.5400g样品，完全溶于水配成100mL溶液。②取25.00mL所配溶液经AHMT分光光度法测得甲醛物质的量浓度为0.10mol×L-1。③另取25.00mL所配溶液，加入过量碘完全反应后，加入BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重得到白色固体0.5825g。次硫酸氢钠和碘反应的方程式如下：xNaHSO2•yHCHO•zH2O+I2→NaHSO4+HI+HCHO+H2O(未配平)

（1）生成0.5825g白色固体时，需要消耗碘的质量为_____。

（2）若向吊白块溶液中加入氢氧化钠，甲醛会发生自身氧化还原反应，生成两种含氧有机物，写出该反应的离子方程式_____。

（3）通过计算确定次硫酸氢钠甲醛的组成______(写出计算过程)。

1.27g 2HCHO+OH-=CH3OH+HCOO- NaHSO2·HCHO·2H2O 【解析】 (1)根据次硫酸氢钠甲醛和碘单质之间反应的化学反应方程式来计算即可； (2)甲醛会发生自身氧化还原反应，被氧化为甲酸，被还原为甲醇； (3)根据元素守恒结合物质之间的反应情况来计算。 (1)根据反应：xNaHSO2•yHCHO•zH2O+I2→NaHSO4+HI+HCHO+H2O，据电子守恒，生成1mol的NaHSO4，消耗碘单质2mol，硫酸根守恒，得到白色固体0.5825g，即生成硫酸钡的质量是0.5825g，物质的量是＝0.0025mol，消耗碘单质的质量是：0.005mol×254g/mol＝1.27g，故答案为：1.27g； (2)甲醛会发生自身氧化还原反应，被氧化为甲酸，被还原为甲醇，该反应的离子方程式为：2HCHO+OH-=CH3OH+HCOO-，故答案为：2HCHO+OH-=CH3OH+HCOO-； (3)25.00mL溶液中： n(NaHSO2) =n(NaHSO4) =n( BaSO4)=0.5825g/233g·mol-1=0.0025mol n(HCHO) =0.0025mol 100 mL 溶液中： n(NaHSO2)=4×0.0025 mol=0.01mol n(HCHO)=4×0.0025 mol=0.01mol n(H2O)=(1.5400g-88g·mol-1×0.01mol-30g·mol-1×0.01mol)/18g·mol-1=0.02mol x：y：z=n(NaHSO2)：n(HCHO) ：n(H2O)=0.01： 0.01： 0.02 = 1：1：2 次硫酸氢钠甲醛的化学式为：NaHSO2·HCHO·2H2O。

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考点分析：

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通过血液中的钙离子的检测能够帮助判断多种疾病。某研究小组为测定血液样品中Ca2＋的含量(100mL血液中含Ca2＋的质量)，实验步骤如下：

①准确量取5.00mL血液样品，处理后配制成50.00mL溶液；

②准确量取溶液10.00mL，加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2＋完全转化成CaC2O4沉淀；

③过滤并洗净所得CaC2O4沉淀，用过量稀硫酸溶解，生成H2C2O4和CaSO4稀溶液；

④加入12.00mL0.0010mol·L－1的KMnO4溶液，使H2C2O4完全被氧化，离子方程式为：2MnO4-＋5H2C2O4＋6H＋=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O；

⑤用0.0020mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定过量的KMnO4溶液，消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液20.00mL。

（1）已知室温下CaC2O4的Ksp＝2.0×10－9，欲使步骤②中c(Ca2＋)≤1.0×10－5mol·L－1，应保持溶液中c(C2O42－)≥_____mol·L-1。

（2）步骤⑤中有Mn2＋生成，发生反应的离子方程式为_____。

（3）若步骤⑤滴定管在使用前未用标准(NH4)2Fe(SO4)2溶液洗涤，测得血液中Ca2+的含量将____(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。

（4）计算血样中Ca2＋的含量_____(写出计算过程)。

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硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）。

I．[查阅资料]

（1）Na2S2O3·5H2O是无色透明晶体，易溶于水。其稀溶液与BaCl2溶液混合无沉淀生成。

（2）向Na2CO3和Na2S混合液中通入SO2可制得Na2S2O3，所得产品中常含有少量Na2SO3和Na2SO4。

（3）Na2SO3易被氧化；BaSO3难溶于水，可溶于稀HCl。

Ⅱ.[制备产品]

实验装置如图所示（省略夹持装置）

实验步骤：

（1）检查装置气密性，按图示加入试剂。仪器a的名称是____；E中的试剂是___（选填下列字母编号）。

A．稀H2SO4B．NaOH溶液 C．饱和NaHSO3溶液

（2）先向C中烧瓶加入Na2S和Na2CO3混合溶液，再向A中烧瓶滴加浓H2SO4。

（3）待Na2S和Na2CO3完全消耗后，结束反应。过滤C中混合液，滤液经____（填写操作名称）、结晶、过滤、洗涤、干燥、得到产品。

Ⅲ．[探究与反思]

（1）为验证产品中含有Na2SO3和Na2SO4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。（所需试剂从稀HNO3、稀H2SO4、稀HCl、蒸馏水中选择）

取适量产品配成稀溶液，滴加足量BaCl2溶液，有白色沉淀生成，_____，若沉淀未完全溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有Na2SO3和Na2SO4。

（2）为减少装置C中生成的Na2SO4的量，在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤（2）进行了改进，改进后的操作是_______。

（3）Na2S2O3·5H2O的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过_____方法提纯。

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硝酸锶[Sr(NO3)2]常作为制备焰火、信号弹的原料。实验室以生产碳酸锶工厂的废渣(含SrCO338.40%，SrO12.62%，CaCO338.27%，BaCO32.54%，MgCO31.88%，其它不溶于硝酸的杂质6.29%)为原料制备硝酸锶粗品的部分实验过程如下：

表3 两种盐的溶解度(g/100g水)

（1）废渣粉碎的目的是_____。

（2）由浸取后得到的混合物制备硝酸锶粗品的实验步骤依次为：①__；②__；③__；④洗涤，干燥。

（3）制得的硝酸锶粗品中含有少量Ca(NO3)2、Ba(NO3)2等杂质。实验室测定硝酸锶纯度的实验步骤如下：准确称取一定质量的硝酸锶样品，加入1∶1无水乙醇与乙醚的混合液萃取硝酸钙，用水溶解分离硝酸钙后的样品，于250mL容量瓶中定容得样品溶液。准确移取25.00mL样品溶液，调节pH为7，加入指示剂，加热至微沸，立即用碳酸钠标准溶液滴定至终点。另取样品溶液用比浊法测得硝酸钡的含量。滴定过程中反应的离子方程式为：Sr2＋＋CO32-=SrCO3↓， Ba2＋＋CO32-=BaCO3↓。