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[化学-选修5:有机化学基础] 甲苯在医药、农药,特别是香料合成中应用广泛,可合...

[化学-选修5:有机化学基础]

甲苯在医药、农药,特别是香料合成中应用广泛,可合成以下物质:

       

                   苯佐卡因           乙基香草醛         邻茴香醛

(1)苯佐卡因中含有的碱性官能团为____________(填名称)。

(2)乙基香草醛和邻茴香醛具有相同的亲水基团,该基团可用________(填物理方法)检测。

(3)写出符合下列条件的乙基香草醛的同分异构体的结构简式______(任写两种)。

a.苯环上连接两个互为对位的基团         b.有一个-CH3

c.与FeCl3溶液发生显色反应             d.能发生水解反应

(4)已知:

       有机物M为含有两个互为邻位基团的芳香族化合物,且与本佐卡因互为同分异构,其合成路线如下:

①生成A的“反应条件”为________

②以上合成路线涉及的7个反应中,属于取代反应的有_________个;

③M的结构简式为___________

④A→B反应的化学方程式为____________

(5)参照上述合成路线,以甲苯和甲醇为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线___________

 

氨基 红外光谱 光照(或高温) 4 【解析】(1)有机官能团中只有氨基是碱性基团,则苯佐卡因中含有的碱性官能团为氨基; (2)醛基易于用光谱的方法来进行签定,如红外光谱; (3)对于符合条件的同分异构体的要求中,能与FeCl3溶液发生显色反应说明含有酚羟基,能发生水解反应水解反应,说明含有酯基,另外苯环上连接两个互为对位的基团其中一个是甲基,符合条件的同分异构体的结构如下:、、、、; (4)有机物M为含有两个互为邻位基团的芳香族化合物,且与米佐卡因互为同分异构,根据米佐卡因的结构可知,M中必有—NH2,根据流程图中最后一步,C与乙醛反应生成M,结合题目中所给信息推知,M中含有醛基及羟基,—NH2可由B→C的过程获得,—NH2单独存在,故M为,A为,B为,C为; ①生成A的反应条件为光照或高温; ②以上合成路线涉及的7个反应中,共4步为取代反应; ③M的结构简式为; ④A→B为卤代烃的水解,发生反应的化学方程式为。 (5)以甲苯和甲醇为原料制备,甲醇为最后的步骤中制取酯基所用,故制备过程中必有羧基,羧基可通过甲基的气化而得到,再根据原题中邻位取代发生的条件及使用原料,推测合成路线为。 点睛:根据反应条件推断反应类型:(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。  
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[化学-选修3:物质结构与性质]

文艺复兴时期,群青颜料曾用在许多著名的油画上,当时群青颜料是由贵重的青金石研磨并制成的。青金石是指碱性铝硅酸盐矿物,其中含钠、铝、硅、硫、氯、氧等元素。

(1)硅元素基态原子的价电子轨道表示式为____________

(2)第四周期中,与铝未成对电子数相同的金属元素有________种。

(3)Na+和Ne互为等电子体,电离能I2(Na)________I1(Ne)(填“>”或“<”)。

(4)①已知氯有多种含氧酸,其电离平衡常数如下:

化学式

HClO4

HClO3

HClO2

HClO

Ka

1×1010

1×101

1×10-2

4×10-8

 

HClO4的结构简式为_________,HClO3中Cl原子的杂化轨道类型为________,HClO2中含有的共价键类型为__________。以上几种含氧酸的酸性强弱不同,其原因为______________

②氢卤酸(HX)的电离过程如图。ΔH1和ΔH2的递变规律都是HF>HCl>HBr>HI,其中ΔH1(HF)特别大的原因为_________,影响ΔH2递变的因素为______________

(5)铝单质为面心立方晶体,晶胞参数a=q nm,铝的摩尔质量为Mg·mol-1,原子半径为r pm,阿伏伽德罗常数的值为NA。则铝单质的密度为________g·cm-3(列式即可,下同),铝晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为____________

 

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一种通过铁基氧载体(Fe3O4/FeO)深度还原和再生来合成二甲醚(CH3OCH3)的原理如下图:

(1)二甲醚的合成反应:3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3(g)+CO2(g)  ΔH1

①已知CO、H2与CH3OCH的燃烧热(ΔH)分别为a kJ·mol-1、b kJ·mol-1、c kJ·mol-1、(a、b、c均小于0),则ΔH1=________kJ·mol-1

②该反应选用CuO/ZnO/Al2O3复合催化剂,该催化剂能_______(填标号)。

A.促进平衡正向移动       B.提高反应速率

C.降低反应的活化能       D.改变反应的焓变

(2)CH4氧化器中发生的主反应:

ⅰ. CH4(g)+Fe3O4(s)CO(g)+2H2(g)+3Fe(s)

ⅱ. CH4(g)+4Fe3O4(s)CO2(g)+2H2O(g)+12FeO(s)

850℃时,压强和部分气体体积分数、固相各组分质量分数的关系如右下图。

①随着压强的增大,反应ⅰ的平衡常数K值________(填“增大”、“减小”、 或“不变”)

②结合图像,分析H2O的体积分数变化的原因_________(用化学方程式表示)

(3)将一定量的FeO和CO2置于CO2还原器(体积不变的密闭容器)中,发生的主反应:

CO2(g)+3FeO(s)Fe3O4(s)+ CO (g)   ΔH2

保持其他条件不变,测得不同温度下最终反应体系中CO、CO2体积分数如下表:

温度I/℃

100

170

200

300

400

500

CO2体积分数

0.67

0.67

0.75

0.82

0.9

0.92

CO体积分数

0.33

0.33

0.25

0.18

0.1

0.08

 

①ΔH2_______0(填“>”或“<”)。

②若在150℃时进行上述转化,理论转化率ɑ(FeO)=___________

③在上述反应体系中,一定可以说明该反应达到平衡状态的是______(填标号)。

A.体系的压强不变          B.CO2的物质的量不变

C.CO的生成速率和消耗速率相等且不等于零    D.气体的平均摩尔质量不变

④根据化学反应原理,分析CO2还原器温度设置在170℃的原因___________

 

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软锰矿的主要成分是MnO2,其悬浊液可吸收烟气中SO2,所得酸性浸出液又可用于制备高纯硫酸锰,其一种工艺流程如右图所示。回答下列问题:

(1)软锰矿悬浊液吸收SO2的过程中,SO2体现了________性。

(2)“氧化剂”发生反应的离子方程式为____________

(3)已知:Ksp[Al(OH) 3]=1.0×10-34

Krp[Fe(OH) 3]=2.6×10-30

Krp[Ni(OH) 2]=1.6×10-15

Krp[Mn(OH) 2]=4.0×10-14

水解沉淀“中:

①“中和剂“可以是________(填标号)

A.Al2O3   B.H2SO4    C.MgO    D.MnO2

②溶液的pH应不低于________(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全)

③不采用“水解沉淀“除Ni2+的原因是___________

(4)“置换”中发生反应的离子方程式为____________

(5)“结品分离”中的部分物质的溶解度曲线如右图。

①加入稀硫酸的作用是(结合平衡移动原理解释)_____________

②结晶与过滤过程中,体系温度均应维持在_______℃(填“27”、“60”或“70”)。

(6)高纯硫酸锰可用于水中溶解氧含量的测定,步骤如下:

步骤1:水中的氧气在碱性溶液中将MnSO4氧化为MnO(OH)2

步骤2:在酸性条件下,加入KI将生成的MnO(OH)2再还原成Mn2+

步骤3:用Na2S2O3标准溶液滴定步骤2中生成的I2(2S2O32-+I2=2I-+S4O62-)。

取某水样100mL,按上述测定步骤滴定,消耗a mol·L-1 NaS2O3标准溶液VmL,该水样溶解氧含量为

_________mol·L-1

 

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甲醛(HCHO)与葡萄糖相似具有强还原性,40%甲醛溶液沸点为96℃,易挥发。为探究过量甲醛和新制Cu(OH)2反应的产物,进行如下研究。

(1)在下图装置中进行实验,向a中加入0.5 mol·L-1CuSO4溶液50mL和5 mol·L-1NaOH溶液100mL,振荡,再加入40%的甲醛溶液50mL,缓慢加热a,在65℃时回流20分钟后冷却至室温。反应过程中观察到有棕色固体生成,最后变成红色,并有气体产生。

①仪器b的名称是___________,作用为__________

②能说明甲醛具有还原性的实验现象是___________

(2)查阅资料发现气体产物是副反应产生的。为确认气体产物中含H2不含CO,将装置A和如下图所示的装置连接后进行实验。

依次连接的合理顺序为A→B→____________G,装置B的作用是_________

(3)已知: 。设计实验证明a中甲醛的碳元素未被氧化成+4价。_________________

(4)为研究红色固体产物的组成,进行如下实验(以下每步均充分反应);

已知:Cu2O [Cu(NH3)4]+(无色) [Cu(NH3)4]2+](蓝色)。

①摇动锥形瓶ⅰ的目的是_____________

②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得深蓝色溶液的离子方程式为______________

③将容量瓶ⅱ中的溶液稀释100倍后,溶液的颜色与容量瓶ⅰ相近。由此可知固体产物的组成及物质的量之比约为_____________

 

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铁碳微电解技术是利用原电池原理处理酸性污水的一种工艺,装置如图。若上端开口关闭,可得到强还原性的H+(氢原子);若上端开口打开,并鼓入空气,可得到强氧化性的·OH(烃基自由基)。下列说法错误的是

A. 无论是否鼓入空气,负极的电极反应式均为Fe-2e-=Fe2+

B. 不鼓入空气时,正极的电极反应式为H++e-=H·

C. 鼓入空气时,每生成1mol·OH有2mol电子发生转移

D. 处理含有草酸(H2C2O4)的污水时,上端开口应打开并鼓入空气

 

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