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[化学-选修3:物质结构与性质] 文艺复兴时期,群青颜料曾用在许多著名的油画上,...

[化学-选修3:物质结构与性质]

文艺复兴时期,群青颜料曾用在许多著名的油画上,当时群青颜料是由贵重的青金石研磨并制成的。青金石是指碱性铝硅酸盐矿物,其中含钠、铝、硅、硫、氯、氧等元素。

(1)硅元素基态原子的价电子轨道表示式为____________

(2)第四周期中,与铝未成对电子数相同的金属元素有________种。

(3)Na+和Ne互为等电子体,电离能I2(Na)________I1(Ne)(填“>”或“<”)。

(4)①已知氯有多种含氧酸,其电离平衡常数如下:

化学式

HClO4

HClO3

HClO2

HClO

Ka

1×1010

1×101

1×10-2

4×10-8

 

HClO4的结构简式为_________,HClO3中Cl原子的杂化轨道类型为________,HClO2中含有的共价键类型为__________。以上几种含氧酸的酸性强弱不同,其原因为______________

②氢卤酸(HX)的电离过程如图。ΔH1和ΔH2的递变规律都是HF>HCl>HBr>HI,其中ΔH1(HF)特别大的原因为_________,影响ΔH2递变的因素为______________

(5)铝单质为面心立方晶体,晶胞参数a=q nm,铝的摩尔质量为Mg·mol-1,原子半径为r pm,阿伏伽德罗常数的值为NA。则铝单质的密度为________g·cm-3(列式即可,下同),铝晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为____________

 

4 > sp3 σ键和键 氯的含氧酸中非烃基氧原子数目越多,中心氯原子价态越高,正电性越高,导致Cl—O—H中的电子更向Cl偏移,越易电离出H+ HF的水溶液中存在氢键作用 原子半径(或键长或键能) 【解析】(1)硅为第14号元素,在周期表第三周期第ⅣA,硅的价电子轨道表示式为; (2)Al的未成对电子数为1,第四周期中未成对电子数为1的有K[Ar]4s1、Se[Ar]3d14s2、Cu[Ar]3d104s1、Ga[Ar]3d104s24p1、Br[Ar]3d104s24p5、其中金属元素有4种; (3)Na+和Ne电子层结构均为两层饱和结构,Na+质子数为11,大于Ne的质子数,因此对最外层电子的吸引力Na>Ne,所以电离能I2(Na)>I1(Ne); (4)①根据含氧酸的结构特点,HClO4的结构简式为,ClO3-中Cl原子的价层电子对数为3+=4,没有孤电子对,故其杂化轨道形成为sp3,HClO2的结构式为H—O—Cl=O,共价键类型为极性共价键(或σ键和键);氯的含氧酸中非烃基氧原子数目越多,中心氯原子价态越高,正电性越高,导致Cl—O—H中的电子更向Cl偏移,越易电离出H+,酸性越强,故酸性:HClO<HClO2<HClO3<HClO4。 ②ΔH1表示液态卤化氢气化:HX(aq)→HX(g),吸收的能量;气化需要克服分子间作用力,由于氟化氢分子间有氢键,所以分子间作用力大熔沸点高,气化所吸收的能量高ΔH1特别大,ΔH2表示卤化氢分解成原子,HX(g)→H(g)+X(g)是破坏共价键的过程,因此影响ΔH2递变的因素:从上到下原子半径越大,键长越小,越容易分解,ΔH2越小; (5)Al是面心立方晶胞,平均占有的Al原子数为4个,根据密度公式:ρ=g/cm3,因此原子体积为4个球体的体积,占体积百分比=×100%=。 点睛:了解无机含氧酸酸性强弱的判断方法:无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使R—O—H中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H+,酸性越强;或者同一元素不同价态的含氧酸酸性不同,从结构上来说非羟基氧的个数越多,羟基这一侧的氢越容易电离,酸性越强。  
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考点分析:
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一种通过铁基氧载体(Fe3O4/FeO)深度还原和再生来合成二甲醚(CH3OCH3)的原理如下图:

(1)二甲醚的合成反应:3CO(g)+3H2(g) CH3OCH3(g)+CO2(g)  ΔH1

①已知CO、H2与CH3OCH的燃烧热(ΔH)分别为a kJ·mol-1、b kJ·mol-1、c kJ·mol-1、(a、b、c均小于0),则ΔH1=________kJ·mol-1

②该反应选用CuO/ZnO/Al2O3复合催化剂,该催化剂能_______(填标号)。

A.促进平衡正向移动       B.提高反应速率

C.降低反应的活化能       D.改变反应的焓变

(2)CH4氧化器中发生的主反应:

ⅰ. CH4(g)+Fe3O4(s)CO(g)+2H2(g)+3Fe(s)

ⅱ. CH4(g)+4Fe3O4(s)CO2(g)+2H2O(g)+12FeO(s)

850℃时,压强和部分气体体积分数、固相各组分质量分数的关系如右下图。

①随着压强的增大,反应ⅰ的平衡常数K值________(填“增大”、“减小”、 或“不变”)

②结合图像,分析H2O的体积分数变化的原因_________(用化学方程式表示)

(3)将一定量的FeO和CO2置于CO2还原器(体积不变的密闭容器)中,发生的主反应:

CO2(g)+3FeO(s)Fe3O4(s)+ CO (g)   ΔH2

保持其他条件不变,测得不同温度下最终反应体系中CO、CO2体积分数如下表:

温度I/℃

100

170

200

300

400

500

CO2体积分数

0.67

0.67

0.75

0.82

0.9

0.92

CO体积分数

0.33

0.33

0.25

0.18

0.1

0.08

 

①ΔH2_______0(填“>”或“<”)。

②若在150℃时进行上述转化,理论转化率ɑ(FeO)=___________

③在上述反应体系中,一定可以说明该反应达到平衡状态的是______(填标号)。

A.体系的压强不变          B.CO2的物质的量不变

C.CO的生成速率和消耗速率相等且不等于零    D.气体的平均摩尔质量不变

④根据化学反应原理,分析CO2还原器温度设置在170℃的原因___________

 

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软锰矿的主要成分是MnO2,其悬浊液可吸收烟气中SO2,所得酸性浸出液又可用于制备高纯硫酸锰,其一种工艺流程如右图所示。回答下列问题:

(1)软锰矿悬浊液吸收SO2的过程中,SO2体现了________性。

(2)“氧化剂”发生反应的离子方程式为____________

(3)已知:Ksp[Al(OH) 3]=1.0×10-34

Krp[Fe(OH) 3]=2.6×10-30

Krp[Ni(OH) 2]=1.6×10-15

Krp[Mn(OH) 2]=4.0×10-14

水解沉淀“中:

①“中和剂“可以是________(填标号)

A.Al2O3   B.H2SO4    C.MgO    D.MnO2

②溶液的pH应不低于________(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全)

③不采用“水解沉淀“除Ni2+的原因是___________

(4)“置换”中发生反应的离子方程式为____________

(5)“结品分离”中的部分物质的溶解度曲线如右图。

①加入稀硫酸的作用是(结合平衡移动原理解释)_____________

②结晶与过滤过程中,体系温度均应维持在_______℃(填“27”、“60”或“70”)。

(6)高纯硫酸锰可用于水中溶解氧含量的测定,步骤如下:

步骤1:水中的氧气在碱性溶液中将MnSO4氧化为MnO(OH)2

步骤2:在酸性条件下,加入KI将生成的MnO(OH)2再还原成Mn2+

步骤3:用Na2S2O3标准溶液滴定步骤2中生成的I2(2S2O32-+I2=2I-+S4O62-)。

取某水样100mL,按上述测定步骤滴定,消耗a mol·L-1 NaS2O3标准溶液VmL,该水样溶解氧含量为

_________mol·L-1

 

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甲醛(HCHO)与葡萄糖相似具有强还原性,40%甲醛溶液沸点为96℃,易挥发。为探究过量甲醛和新制Cu(OH)2反应的产物,进行如下研究。

(1)在下图装置中进行实验,向a中加入0.5 mol·L-1CuSO4溶液50mL和5 mol·L-1NaOH溶液100mL,振荡,再加入40%的甲醛溶液50mL,缓慢加热a,在65℃时回流20分钟后冷却至室温。反应过程中观察到有棕色固体生成,最后变成红色,并有气体产生。

①仪器b的名称是___________,作用为__________

②能说明甲醛具有还原性的实验现象是___________

(2)查阅资料发现气体产物是副反应产生的。为确认气体产物中含H2不含CO,将装置A和如下图所示的装置连接后进行实验。

依次连接的合理顺序为A→B→____________G,装置B的作用是_________

(3)已知: 。设计实验证明a中甲醛的碳元素未被氧化成+4价。_________________

(4)为研究红色固体产物的组成,进行如下实验(以下每步均充分反应);

已知:Cu2O [Cu(NH3)4]+(无色) [Cu(NH3)4]2+](蓝色)。

①摇动锥形瓶ⅰ的目的是_____________

②锥形瓶ⅱ中固体完全溶解得深蓝色溶液的离子方程式为______________

③将容量瓶ⅱ中的溶液稀释100倍后,溶液的颜色与容量瓶ⅰ相近。由此可知固体产物的组成及物质的量之比约为_____________

 

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铁碳微电解技术是利用原电池原理处理酸性污水的一种工艺,装置如图。若上端开口关闭,可得到强还原性的H+(氢原子);若上端开口打开,并鼓入空气,可得到强氧化性的·OH(烃基自由基)。下列说法错误的是

A. 无论是否鼓入空气,负极的电极反应式均为Fe-2e-=Fe2+

B. 不鼓入空气时,正极的电极反应式为H++e-=H·

C. 鼓入空气时,每生成1mol·OH有2mol电子发生转移

D. 处理含有草酸(H2C2O4)的污水时,上端开口应打开并鼓入空气

 

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X、Y、Z、M、Q、R皆为前20号元素,其原子半径与主要化合价的关系如右图所示。下列说法错误是

                                

A. Q位于第三周期IA族

B. X、Y、Z三种元素组成的化合物可能是盐或碱

C. 简单离子半径:M->Q+>R2+

D. Z与M的最高价氧化物对应水化物均为强酸

 

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