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苏州工匠用白铜打造的食蟹工具“蟹八件”,主要成分是铜镍合金。Ni能与CO形成正四...

苏州工匠用白铜打造的食蟹工具“蟹八件”,主要成分是铜镍合金。Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni(CO)4CuSO4溶于氨水形成[Cu(NH3)4]SO4深蓝色溶液。

1Cu基态原子核外电子排布式为________________

21 mol Ni(CO)4中含有σ键的数目为_______________

3[Cu(NH3)4]SO4中阴离子的空间构型是___________,与SO42-互为等电子体的分子为_______________。(填化学式)

4NH3的沸点_______________。(选填“高于”或“低于”PH3,原因是_______________

5)某白铜合金晶胞结构如右图所示.晶胞中铜原子与镍原子的个数比为_______________

 

ls22s22p63s23p63d104s1 或[Ar]3d104s1 8mol或8×6.02×1023 正四面体 CCl4 高于 NH3分子间存在氢键 3∶1 【解析】(1)Cu的核电荷数为29,其基态原子核外电子排布式为ls22s22p63s23p63d104s1 或[Ar]3d104s1; (2) Ni(CO)4中C和O间存在σ键,Ni和C间存在σ键,1mol Ni(CO)4中含σ键数目为1×4+4=8mol; (3)SO42一离子中含有4个δ键,孤电子对数==0,所以SO42一为正四面体结构,离子含有5的原子,价电子总数为32,对应的等电子体有CCl4、CF4; (4) NH3分子间存在氢键,导致其沸点高于PH3; (5)晶胞中Ni处于顶点,Cu处于面心,则晶胞中Ni原子数目为8×=1、Cu原子数目=6×=3,故Cu与Ni原子数目之比为3︰1。 点睛:明确等电子体的概念是解本题关键,由短周期元素组成的粒子,只要原子数相同,各原子的最外层电子数之和相同,也可互称为等电子体,等电子体的结构相似、物理性质相似。等电子体的价电子总数相同,而组成原子的核外电子总数不一定相同,通常是在同主族元素或相邻组织元素中寻找,如CO2与CS2、N2与CO等。  
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考点分析:
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“温室效应”是全球关注的环境问题之一。CO2是目前大气中含量最高的一种温室气体,CO2的综合利用是解决温室及能源问题的有效途径。

1)研究表明CO2H2在催化剂存在下可发生反应生成CH3OH。己知部分反应的热化学方程式如下:

CH3OH(g)+O2(g) = CO2(g)+2H2O(1)     △H1=akJ•mol-1

H2(g)+O2(g) = H2O(1)                 △H2=bkJ•mol-1

H2O(g) = H2O(l)                         △H3=ckJ•mol-1

CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)        △H=__________kJ•mol-1

2CO2催化加氢也能合成低碳烯烃: 2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4 H2O (g),不同温度下平衡时的四种气态物质的物质的量如图1所示,曲线b表示的物质为_______________ (写化学式)。

3CO2H2在催化剂Cu/ZnO作用下可发生两个平行反应,分别生成CH3OHCO

反应 ACO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)

反应BCO2(g)+ H2(g)CO(g)+H2O(g)

控制CO2H2初始投料比为1∶3时,温度对CO2平衡转化率及甲醇和CO产率的影响如图2所示。

由图2可知温度升高CO的产率上升,其主要原因可能是__________________

由图2可知获取CH3OH最适宜的温度是________________,下列措施有利于提高CO2转化为CH3OH的平衡转化率的措施有__________________

A.使用催化剂                     B.增大体系压强

C.增大CO2H2的初始投料比      D.投料比不变和容器体积不变,增加反应物的浓度

4)在催化剂表面通过施加电压可将溶解在水中的二氧化碳直接转化为乙醇,则生成乙醇的电极反应式为______________________________________________________

5)由CO2制取C的太阳能工艺如图3所示。热分解系统发生的反应为:2Fe3O46FeO+O2 ,每分解1mol Fe3O4转移电子的物质的量为_____________重整系统发生反应的化学方程式为_____________________________________________

 

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某研究小组设计如图所示实验装置(夹持及控温装置省略),用Cu(NO3)2 • 3H2O晶体和SOCl2制备少量无水Cu(NO3)2。已知SOC12熔点-l05℃、沸点76℃、遇水剧烈水解生成两种酸性气体。    .

(1)①仪器c的名称是_________________

②向三颈烧瓶中缓慢滴加SOC12时,需打开活塞_________(选填“a”、“b”或“a 和 b”)。

(2)装置A中Cu(NO3)2 • 3H2O和SOC12发生反应的化学方程式是________________

3)装置B的作用是________________

4)实验室以含铁的铜屑为原料制备Cu(NO3)2 • 3H2O的实验方案如下:

己知几种离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表

 

开始沉淀的pH

沉淀完全的pH

Fe3+

1.1

3.2

Fe2+

5.8

8.8

Cu2+

4.2

6.7

 

步骤I中所用稀HNO3稍过量的目的是_____________

请补充完整由溶液I制备Cu(NO3)2 • 3H2O晶体的实验方案:

向溶液I中加入__________,冰水洗涤得到Cu(NO3)2 • 3H2O晶体。

 

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化学工业中会产生大带含铬废水,需进行无害化处理检测达标后才能排放。

1)工业常用NaHSO3还原法处理,方法如下:向酸性废水中加入NaHSO3使Cr2O72- 还原成为Cr3+,然后加入熟石灰调节废水的pH,使Cr3+完全沉淀。

写出NaHSO3Cr2O72-反应的离子方程式:__________________________________

已知25℃Ksp[Cr(OH)3]=6.4×10-31。若除去废水中Cr3+,使其浓度小于1×10-5 mol•L-1,此时溶液中的c(H+)<_________mol•L-1

2)废水中铬元素总浓度的测定方法如下:向一定量含Cr2O72-Cr3+的酸性废水样中加入足量(NH4)2S2O8溶液将Cr3+氧化成Cr2O72-,煮沸除去过量的(NH4)2S2O8;再加入过量的KI溶液,Cr2O72-I-完全反应后生成Cr3+I2后,以淀粉为指示剂,用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。测定过程中物质的转化关系如下:Cr3+ Cr2O72- I2 S4O62-

上述操作过程中,若无煮沸操作,则测定的铬元素总浓度会________选填“偏大”、“偏小”或“不变”)

准确移取含Cr2O72-Cr3+的酸性废水样100.00 mL,按上述方法测定废水样中铬元素总浓度,消耗0.01000 mol•L-1Na2S2O3标准溶液13.50 mL。计算该废水中铬元素总浓度(以mg·L-1表示),写出计算过程。_____________________________________________________

 

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以下流程是合成环烷烃的方法之一。

1BC中含氧官能团的名称分别为___________________________

2A→B的反应类型是____________

3)写出C→D反应的化学方程式__________________________________

4)写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式:____________

分子中含三元环; 分子中无甲基;4种不同化学环境的氢;可发生银镜反应。

5)请以13-丁二烯和CH2(COOC2H5)2C2H5ONa为原料制备,写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)

 

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NaC1O2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:

1)写出反应步骤中生成ClO2的化学方程式:______________

2 “电解”中阴极反应的主要产物是_______________________

3电解所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+Ca2+,要加入的试剂分別为______________溶液、______________溶液(填化学式)。

4尾气吸收是吸收电解过程排出的少量ClO2。写出尾气吸收的离子方程式:_______________________。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________

5有效氯含量可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为____g(计算结果保留两位小数)

 

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