【化学-选修3：物质结构和性质】 砷的一些化合物常用作半导体、除草剂、杀鼠药等，回答下列问题：
（1）写出基态砷原子的电子排布式_________________；有_________________个未成对电子。
（2）稼氮砷合金材料的太阳能电池效率达40%。Ga、N、As电负性由大到小的顺序是____________；
（3）As4O6的分子结构如图所示，其中As原子的杂化方式为______________，1mol As4O6含有
键的物质的量为____________mol。
（4）As与N是同族元素，AsH3的沸点比NH3的沸点 ，原因是 。
（5）H3AsO4和H3AsO3是砷的两种含氧酸，根据结构与性质的关系，H3AsO4的酸性比H3AsO3强的原因是： 。
（6）晶胞有两个基本要素
①原子坐标参数，表示晶胞内部各原子的相对位置，LiZnAs基稀磁半导体的晶胞如图所示，其中原子坐标参数A处Li为(0，0，1/2)；B处As为(1/4，1/4，1/4)；C处Li的坐标参数为 。
②晶胞参数，描述晶胞的大小和形状，已知LiZnAs单晶的晶胞参数，a=594pm，NA表示阿伏伽德罗常数的数值，其密度为 g•cm-3(列出计算式即可)。
Ⅰ.已知A、B、C、D是四种常见单质，其对应元素的原子序数依次增大，其中B、D属于常见金属，J是一种黑色固体，I的浓溶液具有还原性，A～I均为中学化学常见物质，它们之间的转化关系如图所示．(部分生成物和反应条件已略去)
请回答下列问题：
（1）写出组成物质D的元素在周期表中的位置：_________________。
（2）写出反应②的化学方程式：___________________。
（3） J在H2O2分解反应中作催化剂．若将适量J加入酸化的H2O2溶液中，J溶解生成它的+2价离子，该反应的离子方程式是___________________。
Ⅱ.某无色溶液，其中可能存在以下离子：Na+、Ag+、Ba2+、Al3+、AlO2-、S2-、CO32-、SO32-、SO42-，现取该溶液进行有关试验，其结果如下：
回答下列问题：
（4）生成沉淀甲的离子方程式：__________________；
（5）已知气体甲由两种氧化物组成(不包括水蒸汽和HBr)，请你设计实验逐一鉴别这两种成分，将所需试剂以及现象填入下表中(可不填满，表中每一行对应正确方可得分)
步骤 | 实验目的 | 试剂 | 现象 |
1 |
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2 |
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3 |
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4 |
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（6）针对溶液中可能存在的离子，用实验验证其是否存在的方法是_______________。
氨的化合物合成、应用及氨的固定一直是科学研究的热点。
（1）以CO2与NH3为原料合成化肥尿素的主要反应如下：
①2NH3(g)＋CO2(g)＝NH2CO2NH4(s)；ΔH＝－159.47kJ·mol-1
②NH2CO2NH4(s)＝CO(NH2)2(s)＋H2O(g)；ΔH＝akJ·mol-1
③2NH3(g)＋CO2(g)＝CO(NH2)2(s)＋H2O(g)；ΔH＝－86.98kJ·mol-1
则a为______________。
（2）反应2NH3(g)＋CO2(g)
CO(NH2)2(l)＋H2O(g)在合成塔中进行。下图中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三条曲线为合成塔中按不同氨碳比 [n(NH3)/n(CO2)]和水碳比[n(H2O)/n(CO2)]投料时二氧化碳转化率的情况。
①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ水碳比的数值分别为：
A．0.6～0.7 B．1～1.1 C．1.5～1.61
生产中应选用水碳比的数值为 ___________(选填序号)。
②生产中氨碳比宜控制在4.0左右，而不是4.5的原因可能是 。
（3）尿素可用于湿法烟气脱氮工艺，其反应原理为：
NO＋NO2＋H2O＝2HNO2；2HNO2＋CO(NH2)2＝2N2↑＋CO2↑＋3H2O。
①当烟气中NO、NO2按上述反应中系数比时脱氮效果最佳。若烟气中V(NO)∶V(NO2)＝5∶1时，可通入一定量的空气，同温同压下，V(空气)∶V(NO)＝ (空气中氧气的体积含量大约为20%)。
②下图是尿素含量对脱氮效率的影响，从经济因素上考虑，一般选择尿素浓度约为_________%。
（4）下图表示使用新型电极材料，以N2、H2为电极反应物，以HCl－NH4Cl为电解质溶液制造出既能提供能量，同时又能实现氮固定的新型燃料电池。请写出该电池的正极反应式___________________。生产中可分离出的物质A的化学式为 。
甲同学进行Fe2+还原性的实验，针对异常现象进行探究。
步骤一：制取FeCl2溶液．向0.1mol·L-1 FeCl3溶液中加足量铁粉振荡，静置后取上层清液，测得pH＜1。
实验二：向2mL FeCl2溶液中滴加2滴0.1mol·L-1KSCN溶液，无现象；再滴加5滴5% H2O2溶液(物质的量浓度约为1.5mol·L-1、pH约为5)，观察到溶液变红，大约10秒左右红色褪去，有气体生成(经检验为O2)．
（1）用离子方程式表示步骤二中溶液变红的原因：________________。
（2）甲探究步骤二中溶液褪色的原因：
Ⅰ.取褪色后溶液两份，一份滴加FeCl3溶液无现象；另一份滴加KSCN溶液出现红色；
Ⅱ.取褪色后溶液，滴加盐酸和BaCl2溶液，产生白色沉淀。
Ⅲ.向2mL 0.1mol·L-1 FeCl3溶液中滴加2滴0.1mol·L-1KSCN溶液，变红，通入O2，无明显变化。
①实验I的说明__________________；
②实验Ⅲ的目的是____________________。
得出结论：溶液褪色的原因是酸性条件下H2O2将SCN-氧化成SO42-。
（3）①甲直接用FeCl2·4H2O配制_________mol·L-1的FeCl2溶液，重复步骤二中的操作，发现液体红色并未褪去，进一步探究其原因：
②.用激光笔分别照射红色液体和滴加了KSCN溶液的FeCl3溶液，前者有丁达尔效应，后者无．测所配FeCl2溶液的pH约为3．由此，乙认为红色不褪去的可能原因是：____________________。
③.查阅资料后推测，红色不褪去的原因还可能是pH较大时H2O2不能氧化SCN-．乙利用上述部分试剂，通过实验排除了这一可能．乙的实验操作及现象是：
步骤 | 试剂及操作 | 现 象 |
i |
| 生成白色沉淀 |
ii | 向i所得溶液中滴加0.1mol·L-1 FeCl3溶液 |
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溶液X中含有右表中的某5种，且其浓度均为 0.1mol／L(不考虑水的电离与离子水解)。向X溶液加入足量稀盐酸，有无色气体生成，经分析反应前后阴离子种类没有变化。下列叙述不正确的是
阳离子 | Na+、Ca2+、Fe2+、Al3+、Fe3+、Mg2+ |
阴离子 | OH-、HCO3-、CO32-、Cl-、NO3-、SO42- |
A．X溶液中不可能含有HCO3-或CO32-
B．生成无色气体的离子方程式为：3Fe2+ +NO3-+4H+=3Fe3++NO+2H2O
C．根据电荷守恒，原溶液中一定含Mg2+
D．X溶液中一定含3种阳离子、2种阴离子
将足量的KHCO3溶液不断滴入含等物质的量的KOH、Ba(OH)2、KAlO2的混合溶液中，生成沉淀的物质的量与滴入的KHCO3溶液体积的关系可表示为
