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钴(Co)是人体必需的微量元素。含钴化合物作为颜料,具有悠久的历史,在机械制造、...

钴(Co)是人体必需的微量元素。含钴化合物作为颜料,具有悠久的历史,在机械制造、磁性材料等领域也具有广泛的应用。请回答下列问题:

(1)Co基态原子的电子排布式为                   

(2)酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学疗法中的光敏剂、催化剂等方面得到了广泛的应用。其结构如图所示,中心离子为钴离子。

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①酞菁钴中三种非金属原子的电负性由大到小的顺序为            

(用相应的元素符号作答);碳原子的杂化轨道类型为             

②与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是                   

(3)CoCl2中结晶水数目不同呈现不同的颜色。

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CoCl2可添加到硅胶(一种干燥剂,烘干后可再生反复使用)中制成变色硅胶。简述硅胶中添加CoCl2的作用:                    

(4)用KCN处理含Co2+的盐溶液,有红色的Co(CN)2析出,将它溶于过 量的KCN溶液后,可生成紫色的[Co(CN)6]4-,该配离子具有强还原性,在加热时能与水反应生成淡黄色[Co(CN)6]3-,写出该反应的离子方程式:                    

5)Co的一种氧化物的晶胞如右图所示,在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子有________个;筑波材料科学国家实验室一个科研小组发现了在 5K 下呈现超导性的晶体,该晶体具有CoO2的层状结构(如下图所示,小球表示Co原子,大球表示O原子)。下列用粗线画出的重复结构单元示意图不能描述CoO2的化学组成的是             

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A.                  B.                  C.                   D.

 

(1)1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar] 3d74s2(2分) (2)①N>C>H (2分) sp2(1分) ②2、4 (2分) (3)随着硅胶的吸湿和再次烘干,二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化,通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度。(2分) (4)2[Co(CN)6]4-+2H2O2[Co(CN)6]3-+H2↑+2OH– (2分) (5)12 (2分)D (2分) 【解析】 试题分析:(1)Co的原子序数是27,则基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar] 3d74s2; (2)①酞菁钴中三种非金属原子分别是H、C、N。非金属性越强,电负性越大,则电负性由大到小的顺序为N>C>H;根据结构式可知碳原子既可以形成单键,又能形成双键,则碳原子的杂化轨道类型为sp2; ②钴与氮之间形成配位键,这说明该氮原子必须含有孤对电子,因此与钴离子通过配位键结合的氮原子的编号是2和4; (3)根据反应方程式可知随着硅胶的吸湿和再次烘干,二氯化钴在结晶水合物和无水盐间转化,通过颜色的变化可以表征硅胶的吸湿程度,因此CoCl2可添加到硅胶中制成变色硅胶。 (4)该配离子具有强还原性,在加热时能与水反应生成淡黄色[Co(CN)6]3-,因此反应中的还原产物是氢气,所以该反应的离子方程式为2[Co(CN)6]4-+2H2O2[Co(CN)6]3-+H2↑+2OH–; (5)根据Co的一种氧化物的晶胞图可知,在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子位于面心处,1个顶点被8个立方体共用,所以共有个;A、CoO2层状结构的晶胞中含有Co原子数为1,含有O原子数为4×1/2=2,所以Co原子与O原子数之比为1:2,A正确;B、CoO2层状结构的晶胞中含有Co原子数为1+4×1/4=2,含有O原子数为4,所以Co原子与O原子数之比为1:2,B正确;C、CoO2层状结构的晶胞中含有Co原子数为4×1/4=1,含有O原子数为4×1/2=2,所以Co原子与O原子数之比为1:2,C正确;D、CoO2层状结构的晶胞中含有Co原子数为1,含有O原子数为4×1/4=1,所以Co原子与O原子数之比为1:1,D错误,答案选D。 考点:考查核外电子排布、电负性、配位键、杂化轨道、晶胞结构判断与计算等  
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草酸亚铁为黄色固体,作为一种化工原料, 可广泛用于涂料、染料、陶瓷、玻璃器皿等的着色剂以及新型电池材料、感光材料的生产。合成草酸亚铁的流程如下:

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(1)配制(NH4)2Fe(SO4)2溶液时需加入少量稀硫酸目的是                    

(2)得到的草酸亚铁沉淀需充分洗涤,检验是否洗涤干净的方法是               

(3)将制得的产品(FeC2O4·2H2O)在氩气气氛中进行加热分解,结果如下图(TG%表示残留固体质量占原样品总质量的百分数)。

①则A→B发生反应的化学方程式为:                   

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②已知B→C过程中有等物质的量的两种气态氧化物生成,写出B→C的化学方程式         

(4)某草酸亚铁样品中含有少量草酸铵。为了测定不纯产品中草酸根的含量,某同学做了如下分析实验:

准确称量m g样品,溶于少量2mol/L硫酸中并用100mL容量瓶定容。

取上述溶液20mL,用c mol/L高锰酸钾标准溶液滴定,溶液变为淡紫色,消耗高锰酸钾溶液的体积为V1 mL。

向上述溶液中加入足量Zn粉,使溶液中的Fe3+恰好全部还原为Fe2+

过滤,洗涤剩余的锌粉和锥形瓶,洗涤液并入滤液

用c mol/L KMnO4溶液滴定该滤液至溶液出现淡紫色,消耗KMnO4溶液的体积V2 mL。

已知2MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2+ +10CO2+8H2O

MnO4-+8H++5Fe2+5Fe3+ + Mn2++4H2O

回答下列问题:

①若省略步骤Ⅳ,则测定的草酸根离子含量           (填“偏大”、“偏小”或“不变”)

②m g样品中草酸根离子的物质的量为            (用c,V1,V2的式子表示,不必化简)

 

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1905年德国化学家哈伯发明了合成氨的方法,他因此获得了1918年度诺贝尔化学奖。氨的合成不仅解决了地球上因粮食不足而导致的饥饿与死亡问题,在国防、能源、轻工业方面也有广泛用途。

Ⅰ.以氨为原料,合成尿素的反应原理为:

2NH3(g)+CO2(g)满分5 manfen5.comCO(NH2)2(l)+H2O(g) ΔH = a kJ/mol

为研究平衡时CO2的转化率与反应物投料比(满分5 manfen5.com)及温度的关系,研究小组在10 L恒容密闭容器中进行模拟反应,并绘出下图Ⅰ、Ⅱ曲线分别表示不同投料比时,CO2的转化率与温度之间的关系)。

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(1)a        0 (填“>”或“<”),判断依据是__________________。

(2)①投料比:Ⅰ        Ⅱ(填“>”或“<”)。

②若n(CO2)起始 =10 mol,曲线Ⅱ的投料比为0.4,在100℃条件下发生反应,达平衡至A点,则A点与起始压强比为_________________。

③A点平衡常数与B点平衡常数间的关系:KA         KB (填“>”或“<”或“=”)。B点正反应速率与C点正反应速率间的关系为:v (B)_________v (C) (填“>”或“<”或“=”)。

(3)若按曲线Ⅰ的投料比投料,在上述实验中压缩容器体积至5L,在上图中画出反应达平衡时的二氧化碳的转化率与温度之间的关系曲线。

(4)为提高CO2转化率可以采取的措施是              

a使用催化剂

b及时从体系中分离出部分CO(NH2)2

c将体系中的水蒸气液化分离

Ⅱ.氨气可用于工业上生产硝酸,其尾气中的NO2可用氨水吸收生成硝酸铵,25℃时,将10molNH4NO3溶于水,溶液显酸性,向该溶液中滴加1L某浓度的氨水,溶液呈中性,则滴加氨水的过程中水的电离平衡将_________(填“正向”、“逆向”或“不”) 移动, 此中性溶液中NH3·H2O的物质的量为________mol。(25℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5

 

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雾霾含有大量的污染物SO2、NO。工业上变废为宝利用工业尾气获得NH4NO3产品的流程图如下:(Ce为铈元素)

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(1)上述流程中循环使用的物质有         

(2)上述合成路线中用到15%~20%的乙醇胺(HOCH2CH2NH2),其水溶液具有弱碱性,显碱性的原因:HOCH2CH2NH2 + H2O满分5 manfen5.comHOCH2CH2NH3+  + OH-,写出乙醇胺吸收CO2的化学方程式__________。

(3)写出吸收池Ⅲ中,酸性条件下NO转化为NO2的离子方程式为           

(4)向吸收池Ⅳ得到的HSO3溶液中滴加少量CaCl2溶液,出现浑浊,pH降低,用平衡移动原理解释溶液pH降低的原因:             

(5)电解池Ⅴ可使Ce4+再生,装置如下图所示:

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生成Ce4+从__________口(填字母)流出,写出阴极的电极反应式               

6)从氧化池Ⅵ中得到粗产品NH4NO3的实验操作是                  、过滤、洗涤等。上述流程中每一步均恰好完全反应,若制得NH4NO3质量为xkg,电解池V制得cmol/L的S2O32﹣溶液ym3,则氧化池Ⅵ中消耗的O2在标准状况下的体积为             m3

 

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向NaOH溶液中缓慢通入CO2气体,溶液中CO32-的物质的量与通入CO2物质的量的关系图如下。下列关于图中a、b两点溶液的说法错误的是

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A.a、b溶液与同浓度盐酸完全反应时,消耗盐酸的体积相同

B.a溶液中水的电离程度与b溶液中水的电离程度相同

C.a、b两溶液都满足:c(Na)+c(H+)=c(HCO3)+2c(CO32-) +c(OH)

D.将a、b两点混合后溶液满足:c(OH)=c(H)+c(HCO3)+2c(H2CO3)

 

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下列实验操作、现象和结论均正确的是

选项

实验操作

现象

结论

A

用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应

火焰呈黄色

原溶液中有Na+,无K+

B

将SO2和CO2气体分别通入水中至饱和,立即用pH计测两溶液的pH

前者的pH小于后者

H2SO3酸性强于H2CO3

C

铝热剂溶于足量稀盐酸再滴加KSCN溶液

未出现血红色

铝热剂中不能确定是否含有铁的氧化物

D

向淀粉溶液中加入稀H2SO4,加热几分钟,冷却后再加入几滴新制Cu(OH)2悬浊液,加热

没有红色沉淀生成

淀粉没有水解成葡萄糖

 

 

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