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(本题共13分)药物M主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌,其结构式为 (不考虑立体结...

(本题共13分)药物M主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌,其结构式为

满分5 manfen5.com(不考虑立体结构)。

M的新旧二条合成路线如下:

旧路线

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新路线

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已知:(1)半缩醛可水【解析】
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(2)卤代烃(RX)与镁于室温下在干燥乙醚中反应,生成格氏试剂(RMgX):RX+Mg满分5 manfen5.comRMgX

格氏试剂很活泼,能与许多物质发生反应。如:

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完成下列填空:

(1)写出反应类型。       (1)                 (2)               

(2)写出结构简式。        A                      D               

(3)旧法中的原料满分5 manfen5.com有多种同分异构体,其中满足①遇FeCl3显色②苯环上的一溴取代物只有一种,符合条件的同分异构体数目有                种。

任写其中一种的结构简式               

(4)写出B→C反应的化学方程式               

(5)设计一条以满分5 manfen5.com及含二个碳原子的有机化合物为原料,制备芳香醇满分5 manfen5.com的合成路线                (不超过5步反应)。

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(本题共13分) (1)取代反应(1分) 消除反应(1分) (2)(1分) (1分) (3)6(2分) (1分) (4) (2分) (5) (2分) (2分) 【解析】 试题分析:(1)比较反应(1)的反应物与M的结构简式可知,反应(1)为取代反应,生成M和HCl;反应(2)中D的结构中含有醇羟基,发生消去反应生成M和水; (2)旧路线的第一步发生氯化反应,羟基被Cl原子取代,所以A的结构简式为;D是中含有的羰基与发生类似已知(2)的反应,再水解的产物,所以D的结构简式为; (3)的同分异构体中满足①遇FeCl3显色②苯环上的一溴取代物只有一种的条件,该同分异构体中含有酚羟基,且该同分异构体的结构为对称结构,则该分子中含有2个-OH、2个-CH3,2个-OH有邻、间、对3种结构,再将 2个甲基作为取代基取代-OH的邻、间、对位的H原子,所以符合题意的共有6种同分异构体;分别是; (4)对溴苯酚中-OH的H原子被1,2-二溴乙烷中的-CH2CH2Br取代生成B,B与发生取代反应生成C和HBr,化学方程式是; (5)根据流程图,碳链的增长需要格氏试剂,则苯甲醇与HBr发生取代反应,得到苄基溴,苄基溴在干燥乙醚中与Mg反应生成格氏试剂;该格氏试剂与甲酸甲酯发生反应生成苯乙醛,苯乙醛再与格氏试剂反应得到产物,流程图为,。 考点:考查对有机物的推断,流程图的分析,对已知信息的理解和应用能力,物质制备流程的设计  
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考点分析:
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(本题共9分)乙烯在不同的条件下可被氧化生成不同产物。如下图所示:

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已知:取0.62g A与过量的金属钠完全作用后,生成224mL(标准状况)气体。B的沸点低(10.7℃),B不能发生银镜反应而C能。D有酸性、强氧化性,可用于消毒杀菌。

完成下列填空:

(1)写出结构简式A                  D            

(2)写出C发生银镜反应的化学方程式            

(3)在C的溶液中加入溴水实验现象:            

解释产生该实验现象可能原因:            

(4)D可以和乙烯反应产生B,写出该反应的化学方程式            

 

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(本题共12分)乙酸正丁酯常用作香精,实验室用冰醋酸和正丁醇制备乙酸正丁酯

Ⅰ.乙酸正丁酯粗产品的制备

试管中加少许入沸石、7.4 mL正丁醇和6.4 mL冰醋酸,再加入3~4滴浓硫酸,然后安装好装置,加热使之反应。

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Ⅱ.乙酸正丁酯粗产品的精制

将试管中的液体转移到分液漏斗中,用10 mL水洗涤,除去下层水层;有机层继续用10 mL 10% Na2CO3洗涤至中性;再用10 mL 的水洗涤。

将酯层进行蒸馏。蒸馏收集乙酸正丁酯产品时,应将温度控制在126.1℃左右。

Ⅲ.计算产率

称量出制得的乙酸正丁酯的质量为5. 12 g。

已知:

物质

密度/g·cm-3

沸点/℃

溶解度/100g

正丁醇

0.810

118.0

9

冰醋酸

1.049

118.1

互溶

乙酸正丁酯

0.882

126.1

0.7

完成下列填空:

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(1)上图装置中长导管有冷凝回流作用,它可以由分水回流装置代替。分水回流装置中回流下来的蒸气冷凝液进入分水器,待分层后,有机层会自动流回到反应器中,将生成的水从分水器中放出去。

分水回流代替长导管回流,对乙酸正丁酯的合成有什么作用                   

使用分水器装置进行回流的可逆反应,一般应具备                    条件。

(2)分水器在使用时须预先加水,使其水面低于分水器回流支管下沿3~5 mm的水。

预先加水的目的是                   

(3)反应时加热有利于                    提高酯的产率,但温度过高时酯的产率反而降低,

其可能的原因是                   

(4)水洗的目的是                    。碱洗的目的是                   

测pH值的操作            

(5)本次实验乙酸正丁酯的产率                   

 

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(本题共12分)工业烧碱成分NaOH、Na2CO3和可溶于水但不与酸反应的杂质,工业纯碱成分Na2CO3、NaHCO3和可溶于水但不与酸碱反应的杂质。为测定碱中各成分的百分含量可采用滴定法、气体法等。

完成下列填空:

(1)滴定法测定工业烧碱样品:配制250mL待测液,所用的主要仪器有烧杯、量筒、胶头滴管、玻璃棒、                             

(2)测定工业烧碱的总碱量n Na2O(或总耗酸量):进行滴定时,先向盛待测液的锥形瓶中加       作为指示剂。

判断滴定终点的现象是                   

(3)气体法测定工业烧碱的Na2CO3含量(如图):

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装置中B部分盛放的试液                   

装置中A部分的分液漏斗与烧瓶之间连接的导管所起的作用是                   

(4)用中和滴定的氯化钡法测定工业烧碱中NaOH的含量时,可先在混合液中滴加过量的BaCl2溶液,再以酚酞作指示剂,然后用标准盐酸滴定。

滴加过量的BaCl2溶液目的                   

向混有碳酸钡沉淀的氢氧化钠溶液中滴入盐酸,为什么不会使碳酸钡溶解而能测定氢氧化钠的含量                   

(5)中和滴定的氯化钡法测定工业纯NaHCO3的含量时,使用与测定烧碱相同的实验操作,过程稍作改变即可。

简述该操作过程                   

 

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烟气的脱硫(除SO2)和脱硝(除NOx)都是环境科学研究的热点。可以通过氧化还原反应或酸碱反应进行脱硫和脱硝。完成下列填空:

(1)烟气中含有一定量的氮氧化物(NOx),可以利用甲烷与NOx一定条件下反应,产物为空气中含有的无害成分,从而消除污染。

写出CH4与NOx反应的化学方程式                    

(2)用催化剂可以使NO、CO污染同时降低,2NO(g)+2CO (g)满分5 manfen5.com N2(g)+2CO2(g),根据传感器记录某温度下NO、CO的反应进程,测量所得数据绘制出图。

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前1s内平均反应速率v(N2                    

第2s时的X值范围                    

(3)为了除去烟气有害气体SO2并变废为宝,常用熟石灰的悬浊液洗涤废气,反应最终产物为石膏。而不采用澄清石灰水或熟石灰固体替代熟石灰悬浊液来吸收废气。

说明理由:                    

(4)用标准浓度的酸性KMnO4溶液可以测定空气中SO2含量。写出此测定方法的离子方程式                    

(5)双碱法是一种低成本高效率的脱硫方法。先用第一碱作为吸收剂,与含SO2的烟气在吸收塔中接触发生反应,烟气中的SO2被吸收掉,然后脱硫废液在另一反应器中再与第二碱反应,使溶液得到再生,再生后的吸收液循环利用。

可用作第一碱              。可用作第二碱             。(选填编号)

aNaOH           bMg(OH)2           c石灰石          d石灰

 

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肼(N2H4)又称联氨,其液体可燃,燃烧热较大且燃烧产物对环境无污染,可以用作火箭燃料。肼溶于水是一种二元碱。

完成下列填空:

(1)写出肼的电子式             肼的晶体类型           

(2)工业上可用次氯酸钠和氨反应制肼,若只有一种氧化产物。写出该方法制备肼的化学方程式          

(3)0.2mol液态肼与足量的液态双氧水反应,生成氮气和水蒸气,放出128.3kJ的热量。

写出该反应的热化学方程式          

(4)室温下,N2H5Cl的水溶液显          (填酸、碱、中)性。

其原因是。

已知:H2O 满分5 manfen5.comH + + OH-       Kw = 1×10-14

N2H4 + H2O 满分5 manfen5.com [N2H5]+ + OH-       K1 = 8.5×10-7

[N2H5]+ + H2O 满分5 manfen5.com  [N2H6]2++ OH-      K2 = 8.4×10-15

(5)肼可以和氧气反应N2H4+O2→N2+2H2O。为除去高压锅炉用水中溶解的O2常用N2H4Na2SO3。除去等物质的量的O2所消耗的N2H4Na2SO3的质量之比为            

与N2H4相比较,使用Na2SO3会对锅炉造成不良的影响,其原因是                       

 

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